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无机化学习题1一、单项选择题1. 关于下列元素第一电离能的大小的判断，错误的是（ ）(A) N O (B) C N (C) B Be2. 几何形状是平面三角形的分子或离子是（ ）(A) NO3- (B) (C)SO42- (D) PCl33. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是（ ）(A) d1 (B) d2 (C) d3 (D) d44. 已知下列反应已达平衡：3H2(g) + N2(g)2NH3(g)， = -46.19 kJmol-1，为提高CO转化率，不可以采用的方法是 （ ） (A) 通入H2，增加总压力 (B) 通入N2，增加总压力 (C) 升高温度，提高反应速度 (D) 降低温度，减小反应速度5. 已知 物质 W(s) WI2(g) I2(g) / kJmol-1 0 -8.37 19.327则反应：W(s) + I2(g) = WI2(g) 的为（ ） (A) 27.697 kJmol-1 (B) -27.697 kJmol-1 (C) 10.957 kJmol-1 (D) -10.957 kJmol-16. 某温度时，化学反应A +BA2B的平衡常数K = 1 104，那么在相同温度下，反应 A2B2A +B 的平衡常数为（ ） (A) 1 104 (B) 1 1010 (C) 1 10-4 (D) 1 10-87. 对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是（ ） (A) 越负，反应速率越快 (B) 越负，反应速率越快 (C) 活化能越小，反应速率越快 (D) 活化能越大，反应速率越快8. 按类氢原子轨道能量计算公式，Be3+ 电子在n = 1轨道上的能量与H原子在n = 1 轨道上能量之比值为 （ ）(A) 3:1 (B) 4:1 (C) 9:1 (D) 16:19. 配制pH = 7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是（ ）(Ka(HAc) = 1.8 10-5，Kb(NH3) = 1.8 10-5；H3PO4 ：Ka1 = 7.52 10-3 ，Ka2 = 6.23 10-8 ，Ka3 = 4.4 10-13；H2CO3 ：Ka1 = 4.30 10-7 ，Ka2 = 5.61 10-11) (A) HAc-NaAc (B) NH3-NH4Cl (C) NaH2PO4-Na2HPO4 (D) NaHCO3-Na2CO310. 根据酸碱质子理论，HNO3 + H2SO4+正反应中的酸是（ ） (A) (B) HNO3 (C) H2SO4 (D)11. 下列各组混合液中，作为缓冲溶液的是（ ） (A) 10 cm3 0.2 moldm-3 HAc和10 cm3 0.2 moldm-3 NaAc (B) 10 cm3 0.2 moldm-3 HAc和10 cm3 0.2 moldm-3 NaOH(C) 10 cm3 0.2 moldm-3 HCl和10 cm3 0.2 moldm-3 NH4Cl(D) 10 cm3 0.2 moldm-3 HCl和10 cm3 0.2 moldm-3 NH3H2O12. 下列说法中正确的是 （ ）(A) 水的沸点比氢氟酸的低 (B) FeCl3的熔点比FeCl2的高。(C) MgO熔点比CaO的低 (D) CH3CH2OH的沸点比CH3CH2SH高。13. 某氧化还原反应的标准摩尔吉布斯自由能变化为rGmq，标准电动势为Eq，平衡常数为Kq，则下列对rGmq，Eq，Kq的值判断合理的一组是 （ ）(A) rGmq0，Eq0，Kq1 (B) rGmq0，Eq0，Kq1 (C) rGmq0，Eq0，Kq1 (D) rGmq0，Eq0，Kq114 已知：(Pb2+, aq) = -24.4 kJmol-1 (I-, aq) = -51.93 kJmol-1 (PbI2, s) = -173.6 kJmol-1298 K 时，PbI2的pKsp值是（ ）(A) -7.95 (B) 7.95 (C) 18.3 (D) 15.915. 有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为（ ）(A) 0.1 moldm-3 HCl (B) 0.1 moldm-3 H3PO4 (C) 0.1 moldm-3 HAc (D) 0.1 moldm-3 HAc + 0.1 moldm-3 NaAc16. 如图所示为（ ）(A) dxy的y 的角度分布图 (B) 的y 的角度分布图(C) dxy的y2的角度分布图 (D) 的y2的角度分布图17. 关于离子极化下列说法正确的是（ ） (A) 离子正电荷越大，半径越小，极化作用越弱 (B) 离子极化作用增强，键的共价性增强，离子性减弱 (C) 离子极化的结果使正负离子电荷重心距离减小 (D) 阴离子的电荷越大，变形性越小 18. 下列各组量子数中错误的是（ ）(A) n = 2, l =1, m = 1 (B) n = 3, l = 2, m = 3(C) n = 4, l = 1, m = 0 (D) n = 3, l =1, m = 119. 在Co(en)(C2O4)2配离子中，中心离子的配位数为 （ ）(A) 6 (B) 4 (C) 5 (D) 320. 向0.10 moldm-3 HCl溶液中通H2S气体至饱和(0.10 moldm-3)，溶液中S2- 浓度为(H2S：Ka1 = 9.1 10-8，Ka2 = 1.1 10-12)（ ） (A) 1.0 10-18 moldm-3 (B) 1.1 10-12 moldm-3(C) 1.0 10-19 moldm-3 (D) 9.5 10-5 moldm-3二、填空题1. 下列基态离子所具有的未配对电子数分别是：Mg2+ ，Mn3+ ，Cu2+ ，Fe3+ ， Y3+ 。2. 根据价层电子对互斥理论，PCl5分子的几何构型是_，XeF4分子的几何构型是_，SnCl2的几何构型是 _，AsF5分子的几何构型是_，IF3分子的几何构型是_。3. 热力学第三定律的描述为: _；熵的单位为_。4. NH3的共轭碱是_，Fe(OH)(H2O)52+的共轭酸是_ HCO3-的共轭酸是_, H2SO4的共轭碱是_5. 命名下列配位化合物(1) Co(NH3)5(H2O)Cl3_(2) K3Co(NO2)6 _(3) Co(H2O)4Cl2Cl_(4) H2SiF6 _6. 化学反应的等压热效应Qp与等容热效应QV的关系，可用下式表示：Qp QV =nRT。它的应用条件是_。7. 反应 2N2(g) + O2(g) = 2N2O(g) 在298 K时，为164.0 kJmol-1，则反应的=_ kJmol-1。 8. 下列等电子离子的离子F-，O2-，Na+，Mg2+ 和Al3+，半径大小递变顺序是_。9. 根据实验测得的有效磁距，判断下列离子的杂化轨道属于内轨型还是外轨型和杂化轨道类型。(1) Fe(CN)63- 2.4 B.M. _，杂化轨道_(2) FeF63- 5.9 B.M. _，杂化轨道_ (3) Co(SCN)42- 4.3 B.M. _，杂化轨道_ (4) Ni(CN)42- 0 B.M. _，杂化轨道_10. (1) 0.4 moldm-3 HAc溶液的氢离子浓度是0.1 moldm-3 HAc溶液的氢离子的浓度的_倍。(已知K(HAc) = 1.8 10-5) (2) NaHSO3水溶液呈酸性、中性、还是碱性？_。 (已知 H2SO3的K1 = 1.5 10-2，K2= 1.1 10-7)11. 已知K稳(Au(CN)2 -) = 1.0 1018，Au+ + e- = Au 的= 1.68 V，则 Au(SCN)2-+ e- = Au + 2SCN- 的为_。）12. 下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用或 F- Na+ Mg2+ Al3+9. 内轨型 d2SP3 外轨型 sp3d2 外轨型 sp3d 内轨型 dsp3。10. (1) 2倍；(2) 酸性11. Au+ e- = Au =(Au+/Au) - 0.059 lg(Au(SCN)2-/Au) =(Au+/Au) - 0.059 lgK稳 = 1.68 - 0.059 lg 1 1018 = 0.62 (V)12. （4分） (1) (3) 13. (-)Zn|Zn2+(1mol/kg)|H+(1mol/Kg)|H2(100kPa)|Pt(+) 2H+ + 2eH2（还原反应）14. 1.3310-5 6.510-5 15. (I)（活化能最小）；-25；（II）（吸热反应，升高温度平衡右移）16. 电负性：O N Cl Br B C键角： PH3 NH3 NO2- SO42-分子极性：AgF AgCl FeCl3 FeCl2 BeCl2 CO2三、简答题 1、原子序数名称符号电子结构式周期族24铬CrAr 3d54s14B 47银AgKr 4d105s15B2、 (1) Hg22+ = Hg2+ + Hg (-) PtHg2+(c1)，Hg22+(c2)Hg22+(c2)Hg (+) (2) =(Hg22+/Hg) (Hg2+/Hg22+) = 0.80 - 0.92 = -0.12 (V) lgK = = - -2.03 所以 K 9.3 10-3 (3) Hg2+ + 2Ag = Hg + 2Ag+ (4) 由歧化的反应式可知：在Hg体系中加入Hg2+的沉淀剂或配合剂使平衡右移，有利于歧化进行， 如：+ S2- = HgS + Hg 加入的沉淀剂可抑制歧化，如：Hg2+ + Hg + 2Cl- = Hg2Cl2 3、 中心体价电子构型杂化轨道类型内界的空间结构Ni(CN)42-3s23p63d8dsp2平面正方形Zn(CN)42-3s23p63d10Sp3正四面体Co(NO2)64-3s23p63d7sp3d2正八面体Fe(CO)53d64s2sp3d三角双锥4. (1) 平衡常数加大, 因I2离解是吸热反应。 (2) I2的解离度减小, 因压缩气体，总压增大, 平衡左移。 (3) I2的解离度不变, 因为平衡体系各物质的分压不变。 (4) I2(g)的解离度增大。恒压下充入N2，平衡体系各分压减小，平衡右移。5. 设需要的浓硫酸为Vml, 则溶质的质量为：1.840.96V = 0.500398V = 83.2 (ml) 配制：用量筒量取83.2ml的浓H2SO4，小心沿玻棒倒入含有少量水的烧杯中，边倒边搅拌，待溶液冷却后将其转入500ml容量瓶中，并用少量水洗涤烧杯，将洗涤液并入容量瓶中，最后加水至刻度线，摇匀。 操作注意：务必将浓硫酸小心沿玻棒慢慢倒入水中，不能反过来操作。以防溶液过热引起水沸腾导致硫酸溅出伤人。 6. (1) 4Ca5(PO4)3F + 30C + 18SiO2 = 18CaSiO3 + 2CaF2 + 3P4 + 30CO (2). (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O(3). MnO2 + 4HCl(浓) = MnCl2 + Cl2 + 2H2O (4). K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3S + K2SO4 +7 H2O(5). 2Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 8H2O (6). 4Cu2SO4 + PH3 + 4H2O = H3PO4 + 4H2SO4 + 8Cu(7). 2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O = 2MnO4- + 5IO3- + 6H+(8). 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O(9). 3Cl2 + 6OH- ClO3- + 5Cl- + 3H2O(10). 2KClO3 2KCl + 3O2 四、计算题1、 (Cu2+/Cu+) = 2(Cu2+/Cu) (Cu+/Cu) = 0.16 V (Cu(NH3)/Cu(NH3) =(Cu2+/Cu+) + 0.059 lg = 0.16 + 0.059 lgK稳(Cu(NH3)2+) - lgK稳(Cu(NH3)42+) = 0.02 (V) (Cu(NH3)2+/Cu) =(Cu+/Cu) +ln= -0.12 V 由于(Cu(NH3)/Cu(NH3) (Cu(NH3)2+/Cu)所以Cu+在氨水中可稳定存在。 2、 (Ag+/Ag) = 0.80 V，(Cu2+/Cu) = 0.34 V，Ksp(AgI) = 1.0 10-18 (Cu2+/Cu) = 0.34 + (0.0591/2) lg(0.010) = 0.28 (V) (AgI/Ag) = 0.80 + (0.0591/1) lg(Ksp / I-) = 0.80 + 0.0591 lg(1.0 10-18/ 0.10) = -0.20 (V) 所以原电池符号： Ag, AgI(s)I-(0.10 moldm-3)Cu2+(0.010 moldm-3)Cu(s) 电池反应式： 2Ag + Cu2+ + 2I- = 2AgI + Cu (AgI/Ag) =(Ag+/Ag) + 0.0591 lg Ksp(AgI) = 0.80 + 0.059 lg(1.0 10-18) = -0.26 (V) =(Cu2+/Cu) (AgI/Ag) = 0.34 - (-0.26) = 0.60 (V) lg =/ 0.0591 = 2 0.60 / 0.0591 = 20.34 所以平衡常数 = 2.2 1020(Ag+/Ag) = 0.80 V，(Cu2+/Cu) = 0.34 V，Ksp(AgI) = 1.0 10-18 (Cu2+/Cu) = 0.34 + (0.0591/2) lg(0.010) = 0.28 (V) (AgI/Ag) = 0.80 + (0.0591/1) lg(Ksp / I-) = 0.80 + 0.0591 lg(1.0 10-18/ 0.10) = -0.20 (V) 所以原电池符号： Ag, AgI(s)I-(0.10 moldm-3)Cu2+(0.010 moldm-3)Cu(s) 电池反应式： 2Ag + Cu2+ + 2I- = 2AgI + Cu (AgI/Ag) =(Ag+/Ag) + 0.0591 lg Ksp(AgI) = 0.80 + 0.059 lg(1.0 10-18) = -0.26 (V) =(Cu2+/Cu) (AgI/Ag) = 0.34 - (-0.26) = 0.60 (V) lg =/ 0.0591 = 2 0.60 / 0.0591 = 20.34 所以平衡常数 = 2.2 1020 3. 解：依题意0.10L，0.1molL-1MgCl2溶液和0.10L，0.1molL-1NH3H2O等体积混合后，Mg2+ = NH3H2O = 0.05 molL-1 Mg(OH)2 Mg2+2OH-Ksp=Mg2+OH-2 （1） 由式（1）得，使0.05 molL-1的Mg2+沉淀，需要的OH-= =1.0610-5 molL-1 溶液中存在的另一个平衡体系是：NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = 所以：