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欧盟之RoHS产生 1 关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令 RoHS 2002 95 EC RestrictionoftheuseofcertainHazardousSubstancesinelectricalandelectronicequipment 2 RoHS指令要求于2006年7月1日起 禁止在欧盟市场销售含有铅 汞 镉 六价铬 多溴联苯及多溴二苯醚六种有害物质的电子电气设备 预防原则 在判断有害存在可能性结论前 进行禁止或防止 RoHSDirective 要求概要 指令公布2003年2月13日限制的有害物质 重金属 Lead铅 pb Mercury汞 Hg Cadmium镉 cd Chromium VI 六价铬 Cr6 某些溴化阻燃剂 Polybrominatedbiphenyls PBB s Polybrominateddiphenylethers PBDE s 最高限量指标是 镉 100ppm 铅 汞 六价铬 多溴联苯 多溴联苯醚各1000ppm Cd镉 主要存在形式 包装材料 塑胶材料 含橡胶材料 的安定剂 颜料 染料 表面处理 电镀 涂料 电气接点材料 低融点焊锡 保险丝 镍镉电池等 镉之危害 疼痛病 影响肾脏及呼吸系统 无特效解毒药豁免 电镀镉 除了91 338 EEC禁止应用的以外 如生产设备 机器和在摹写工业领域的相关产品 Pb铅 主要存在形式 包装材料 焊锡 焊锡材 电镀 树脂安定剂 塑胶材料 含橡胶 的安定剂 添加剂 橡胶配合剂 颜料 染料 涂料 油墨 着色剂 润滑剂 光学材料 铅蓄电池 X线遮断材料 电子陶瓷部品 各种合金材料等 铅之危害 影响中枢神经系统及肾脏 铅 允许应用 豁免 玻璃 阴极射线管 电子元件 荧光管 合金 钢 最高0 35 的铅 铝 最高0 4 的铅 铜 最高4 的铅 高温融化的焊料中的铅 即 锡铅焊料合金中的铅含量超过85 用于服务器 存储器和存储系统的焊料中的铅 豁免准予到2010年 用于交换 信号和传输 以及电信网络管理的网络基础设施设备中焊料中的铅 电子陶瓷元件 如压电陶瓷 Hg汞 主要存在形式 包装材料 涂料 油墨 颜料 含汞电 水银钟表 含汞的继电器 开关 传感器 塑胶的调剂 按钮电池 电极 杀菌剂 抗菌处理等 汞之危害 1 影响中枢神经系统及肾脏2 具有生物累计效应及放大3 容易在大气层中作长距离传输 汞 允许使用 豁免 微型荧光灯 每个灯最多不超过5mg 一般直式荧光灯 卤磷酸盐灯 每个灯最多不超过10mg 普通使用三磷酸盐 每个灯最多不超过5mg 长期使用三磷酸盐 最多不超过8mg 特殊用途直荧光灯 指令中未特别指出的其他灯具 Cr6 六价铬 主要存在形式 包装材料 钢材 螺丝 螺帽等的防锈处理 防腐表面处理 电镀 触媒 涂料 涂料干燥剂 油墨 颜料 着色剂等 六价铬之危害 为吞入性毒物 吸入性极强毒物 皮肤接触可能导致过敏 可能造成遗传性基因缺陷 吸入可能致癌 对环境有持久危险性豁免 碳钢中的防腐剂 电冰箱冷剂中的防腐剂 PBB PBDE 主要存在形式 塑料 橡胶部材 PE ABS PC 等 PBB PBDE之危害 高温分解可能形成溴化二苯兢奥辛或呋喃 PBDD F 有致癌性和致畸胎性 无豁免 PAHs多环芳烃 PAHs 多环芳烃 一种致癌物质 English PolycyclicAromaticHydrocarbons德国政府最新规定 多环芳烃PAHs是一种高致癌的物质 现在德国政府强制规定所以在德国政府出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs 要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测 16种常见的多环芳香烃 PAHs 法规对多环芳香烃 PAHs 要求 2005年 德国依据 LFGB 第30节制定对于PAHs的可允许的限制值 并指出有害物质不能存在于消费品中 通过2005年8月2日柏林会议讨论 专家推荐采用用于最终消费品的材料中PAHs最大允许值 PAH各组分的测试方法需满足的检测限为0 1毫克 千克 法规LFGB第30节规定 PAHs 多环芳烃 来源 有机物的不完全燃烧 煤 油 气 烟草 烤肉 木炭 原油 木馏油 焦油 药物 染料 塑料 橡胶 农药 发动机 发电机产生PAHs可能含有多环芳香烃的材料 木炭 原油 木馏油 焦油 天然 药物 染料 塑料 橡胶 农药 人为 润滑油 脱膜剂 电容电解液 矿物油 柏油 人为 杀虫剂 杀菌剂 蚊香 吸烟 汽油阻凝剂 人为 其它 PAHs 多环芳烃 多环芳香烃 PAHs 是普遍存在的化学物 函盖了超过100种的化合物 属潜在的致癌物质 存在于原油 木馏油 煤焦油和煤等自然界物质中 多环芳香烃通过碳氢化合物的不完全燃烧而形成 也会在石油裂解过程中产生 主要应用于医药品制造 染料 塑料 软体PVC玩具 杀虫剂 橡胶 工具手柄和装饰品 以及油漆 此类物质容易在环境中聚积 在水中溶解度低 通常不易燃烧 多环芳香烃的危害 强致癌物质 损伤生殖系统 易导致皮肤癌 肺癌 上消化道肿瘤 动脉硬化 不育症 PFOS PFOA全氟辛烷磺酸 2006年12月27日 欧洲议会和部长理事会联合发布 关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令 该指令于2008年6月27日开始生效 PFOS 全氟辛基磺酸化合物 PerfluorooctaneSulfonate 的英文缩写 即C8F17SO2Y Y OH 金属盐 卤化物 氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物 PFOA 全氟辛酸类化合物 PerfluorooctanoicAcid 的英文缩写 即C7F15COOH及其衍生物 欧盟指令也指出 全氟辛酸 Perfluorooctanoicacid PFOA 被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性 现仍在对其危险分析试验 替代品的实效性 限制措施进行评估 极有可能在未来被限 而目前 美国EPA提出了PFOAStewardship计划 PFOA自主削减计划 即至2010年PFOA排放减少95 2015年减少100 即零排放 在挪威污染控制管理局 SFT 提出的PoHS草案中 亦明确限制了PFOA的应用 限制为50ppm PFOS限制指令的内容 1 PFOS类产品将被限制使用及投放市场 禁止销售以PFOS为构成物质或要素的 浓度或质量等于或超过0 005 的物质 2 限制在成品 半成品或零件中PFOS的使用 不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0 1 的成品 半成品以及零件 3 用于特定零部件中及产品的涂层表面 例如边纺织品 PFOS含量少是超过1ug 但限制仅针对新产品 对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制 PFOS的例外 豁免及危害性 PFOS的例外及豁免 1 光阻材料 照相平版涂层 航空液压品等 2 消防泡沫 3 有限制使用PFOS在镀层工业的应用 PFOS的危害性PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一 具有很高的生物蓄积性和多种毒性 不仅会造成人体呼吸系统问题 还可能导致新生婴儿死亡 其导致的全球性污染正日渐受到人们关注 2002年12月 经合组织 OECD 召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境 具有生物储蓄性并对人类有害的物质 PFOS最有可能受欧盟指令所限制的领域1 纺织业 PFOS存在范围最广 含氟织物整理剂可应用于棉 羊毛 丝等天然纤维和各种合成纤维及混纺品 处理后纺织品具有多种优异性能 由于含氟织物整理剂性能优异 因而应用范围较广 PFOS是纺织品防污处理剂的主要活性成分 广泛应用于民用和工业产品生产领域 任何需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理及洗涤 另外如抗紫外线 抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS 含氟织物整理剂具有以往任何织物整理剂都无法比拟的功效 成为当今织物整理的主流 皮革业 作为表面活性剂使用广泛 含有PFOS的氟硅表面活性剂是近20年开发的具有特殊性能的表面活性剂 具有优异的表面活性 常用作皮革防水剂 防污防油剂 柔软剂 手感剂等 如美国3M公司的FX3573 美国Rohm Hass公司的Additive2229即属此类产品 造纸业 纸张表面处理 含氟表面活性剂用于处理纸张 有助于纸张防油防水防尘 PFOS最有可能受欧盟指令所限制的领域2 金属五金 PFOS PFOA在金属表面处理特别是特殊涂层处理方面有较多的应用 最为典型的是不粘锅表面材料的应用 在这种涂层应用方面 PFOS PFOA是目前最好的原材料之一 电子 电器业 也存在较为广泛的应用可能 油墨以及印刷物 例 电极 电阻 天线 涂料以及喷涂物 例 PC钢板 粉体喷涂 颜料 染料 表面处理剂以及表面处理物 例 电镀品 电镀材料 防反射材 保护膜 成型品以及成型材料 例 印刷电路基板 陶瓷基板 树脂 滑动材 垫片 液体 例 洗涤剂 清洗液 蚀刻液 各类处理剂 绝缘油 工序用副资材 例 润滑脂 分型材 密封材 润滑油 粘结剂 焊锡相关 例 焊剂 焊膏 邻苯二甲酸盐 6P 邻苯二甲酸酯 PhthalateEstersPAEs 又称酞酸酯 它是邻苯二甲酸酐于醇的反应的产物 是世界上生产量大 应用面广的人工合成有机化合物之一 它可用作农药载体 驱虫剂 化妆品 香味品 润滑剂和去污剂的生产原料 其中用量最大的是塑料增塑剂 约占其总产量的80 广泛用于聚氯乙烯 聚丙烯 聚乙烯 聚苯乙烯的生产 邻苯二甲酸盐主要用途 作塑料材料的增塑剂 以增加塑料的可塑性 改善在加工成型是树脂的流动性 并使制品具有柔韧性 邻苯二甲酸盐的危害性 会对人体激素产生影响 影响儿童发育 干扰荷尔蒙分泌 还可能损害人体肝脏 肾脏 生殖功能 致敏 引发哮喘等 有致癌风险 欧盟在2005年12月27日的官方公报上公布第2005 84 EC号指令 限制儿童及其他用品的Phthalates含量 25个成员国必须于2006年7月16日前将该指令转化为本国法例 并由2007年1月16日开始实行 所有制造商及进口商必须遵守有关法例 由于目前PVC产品上普遍存在大量邻苯二甲酸盐 Phthalates 为有效应对该法令 邻苯二甲酸盐 Phthalates 已经使用了40年 它不仅用于玩具的生产 也用于医用产品如导尿管 静脉管和卫生手套 邻苯二甲酸盐限制指令的内容 第2005 84 EC号指令列明以下限制 1 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐 DEHP DBP及BBP 浓度不得超过0 1 p邻苯二甲酸二己酯 DEHP p邻苯二甲酸二丁酯 DBP p邻苯二甲酸苯基丁酯 BBP 对于玩具及儿童产品中的塑胶材料中作为成分或预加工产品中的组分 其重量百分比不得超过0 1 2 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品 其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐DINP DIDP及DNOP 浓度不得超过0 1 o邻苯二甲酸二异壬酯 DINP o邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP o邻苯二甲酸二辛酯 DNOP 对于可被儿童放入口中的玩具及儿童产品中的塑胶材料中作为成分或预加工产品中的组分 其重量百分比不得超过0 1 邻苯二甲酸盐 Phthalates 的相关物质 1 Diisononylortho phthalate DINP 2 Bis 2 ethylhexyl ortho phthalate DEHP 3 Di n butylortho phthalate DBP 4 Diisodecylortho phthalate DIDP 5 Di iso butylortho phthalate DIBP 6 Benzyl n butylortho phthalate BBP 7 Di n octylortho phthalate DNOP 8 Diisooctylortho phthalate DIOP 邻苯二甲酸盐 Phthalates 的相关物质 9 Dimethylortho phthalate DMP 10 Dinonylortho phthalate DNNP 11 Dinheptylortho phthalate DHP 12 Diphenylortho phthalate DPP 13 Dicthylortho phthalate DEP 14 Dicyclohexylortho phthalate DCHP 15 Di propylortho phthalate DPRP 16 Diisonoyladipate DINA 无卤素 F Cl Br I 化学周期表中的第 A族元素包括氟 F 氯 Cl 溴 Br 碘 I 砹 At 合称卤素 其中砹 At 为放射性元素 在产品中几乎不存在 前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在 目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂 PBB PBDE TBBP A PCB 六溴十二烷 三溴苯酚 短链氯化石蜡 用于做冷冻剂 隔热材料的臭氧破坏物质 CFCs HCFCs HFCs等 在塑料等聚合物产品中添加卤素 氟 氯 溴 碘 用以提高燃点 其优点是 燃点比普通聚合物材料高 燃点大约在300 燃烧时 会散发出卤化气体 氟 氯 溴 碘 迅速吸收氧气 从而使火熄灭 但其缺点是释放出的氯气浓度高时 引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径 同时氯气具有很强的毒性 影响人的呼吸系统 此外 含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时 会生成腐蚀性有害气体 卤化氢 对一些设备及建筑物造成腐蚀 无卤素 F Cl Br I PBB PBDE TBBPA等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂 主要应用在电子电器行业 包括 电路板 电脑 燃料电池 电视机和打印机等等 这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英 且在环境中能存在多年 甚至终身累积于生物体 无法排出 CFCs会遇到主要由臭氧层吸收的有害紫外线 紫外线使CFCs分解 释放出氯原子 将臭氧分子分离成为游离的氧分子和一氧化二氯分子 从而破坏了臭氧分子 一个氯原子就可以破坏100 000个以上的臭氧分子 臭氧层被破坏 将大大提高患皮肤癌 白内障和其它眼睛疾病的机率 会带来灾难性的后果 另外它可能还会造成粮食灾害 水生生物的减产 并形成 温室效应 地球大气变暖 因此 不少国际大公司在积极推动完全废止含卤素材料 如禁止在产品中使用卤素阻燃剂等 DELL 到2009年所有新的产品不得含有溴类阻燃剂 包括线路板中的TBBPAMOTOROLA 100ppm HP 2007年1月1日对产品外部的塑料中TBBP A的含量限制不得超过1000ppm 同时对PCB和印刷电路集成板做同样的要求 无卤化的要求 目前对于无卤化的要求 不同的产品有不同的限量标准 如无卤化电线电缆其中卤素指标为 所有卤素的值 50PPM 根据法规PREN14582 燃烧后产生卤化氢气体的含量 100PPM 根据法规EN5067 2 1 燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的pH值 4 3 弱酸性 根据法规EN 50267 2 2 产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 60 根据法规EN 50268 2 无卤化PCB 溴 氯含量分别小于900ppm 溴 氯 小于1500ppm 卤素检测项目 氟 F 氯 Cl 溴 Br 碘 I 砹 At 什么是REACH 化学品的注册 评估 授权和限制法规 REACH的管控范围 一 化工原料或产品物质 自然状态下或通过生产获得的化学元素及其化合物 例如 铅 镉 甲苯等 配制品 制剂 由两种或两种以上的物质组成的混合物或溶液 例如 胶水 清洗剂 粘合剂 金属合金 化妆品 油漆等 二 半成品或成品物品 指由一种或多种化学物质或制品构成的物体 在生产过程中获得特定的其最终功能用途大于其化学成份的形状 外观或图案 使用功能作用 例如 电子产品 衣服 电池 钢笔 玩具等 REACH法规要求 注册 注册条件 1 物质或配制品中的化学物质