汪小兰大学有机化学 第八章 醇、酚、醚.ppt

第七章醇 酚 醚 醇 alcohol 分类 结构 一 分类和命名 饱和醇RCH2OH不饱和醇CH2 CHCH2OH脂环醇芳香醇 伯醇RCH2OH仲醇R2CHOH叔醇R3COH 一元醇二元醇多元醇 命名 1 普通命名法 按烃基的普通名称命名 加醇 CH3CH2OH CH3 2CHOHCH3 CH2 3OH CH3 3COH乙醇异丙醇正丁醇叔丁醇 2 系统法选连有羟基最长的碳链为主链 离羟基最近一端编号 OH的位置 用数字标明 CH3CH OH CH2CH2C CH3 35 5 二甲基 2 己醇 反 2 甲基环戊醇 CH3OHCH3CH2CH2OHCH3 CH2 3OH甲醇1 丙醇1 丁醇 HOCH2CH2CH2OH1 3 丙二醇 CH3 2C CHCH2CH OH CH3 OH 三苯基甲醇 衍生物命名法 5 甲基 4 己烯 2 醇 3 羟甲基 1 6 己二醇 烃基对氢键缔合有阻碍 碳数同 伯 仲 叔b p CH3 3COH82 5 CH3 CH2 3OH117 2 2 溶解性低级醇与水互溶 从4个碳开始 溶解度降低 醇合物CaCl2 4C2H5OH醇不能用CaCl2干燥 二 物理性质 1 沸点 较高原因 氢键 实例分子量M W 沸点 CH3OH3265CH3CH330 88 6 三 醇的反应 1 酸性 2 碱性 3 OH被取代 1 似水性 1 酸性 酸性 H2O ROH原因 R给电子使O的电子密度增加 O H键加强 反应较水温和 可用于处理废钠 用镁屑干燥醇 呈弱酸性 与H2O相似 可与活泼金属反应 2 碱性 质子化 络合物 2 与无机酸作用 1 无机酸酯 硫酸氢甲酯 甘油三硝酸酯 硫酸二甲酯甲基化试剂 例如 2 取代反应 生成卤代烷 1 与氢卤酸反应 酸催化 SN1机制 2o 3o醇 SN2机制 1o醇 反应按SN1历程 有碳正离子重排 伯醇 仲醇与HCl反应需用无水ZnCl2催化 3 鉴别不同类型醇 六个碳以下的醇 Lucas试剂 浓HCl 无水ZnCl2 10 20醇 2 与PX3 SOCl2反应 不发生重排 氯化亚砜或亚硫酰氯 3 脱水反应 1 生成烯烃 分子内脱水 E1机理 醇脱水成烯的反应速率 3o醇 2o醇 1o醇 消除取向 Saytzeff规则 氢从含氢较少的 C碳上脱去 生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃 重排 机理 2 分子间脱水 制备混醚用威廉逊合成法 见伯卤烷的反应 4 氧化 b p 118 75 沸点低于1000C的醛随时蒸出 可避免进一步氧化 2 选择性氧化剂 C为不饱和键的1o 2o醇 双键保留 产物 醛或酮 a 新制MnO2 b 氯铬酸吡啶盐 PCC 5 邻二醇高碘酸氧化 用于推测结构 羟基醛或 羟基酮 四 醇的制备 1 羰基化合物还原 溶剂 乙醚 THF甲 乙 醇 不怕水 范围 所有羰基化合物醛酮 选择性 差强 氢化铝锂价格高 相同情况用硼氢化钠 钾 伯醇 2 格式反应 3 卤代烷水解 该法用于合成较少 用于易得卤代烃 或其他法难得到的醇的合成 见第六章 卤代烷的水解 4 由烯烃 a 烯烃的硼氢化氧化b 烯烃的水合 酚 phenol 一 结构和命名1 结构 氧原子sp2杂化 p 共轭 1 苯环电子密度高 2 酸性 2 命名 1 酚作母体 对硝基苯酚 萘酚 2 OH为取代基 对羟基苯甲酸对羟基苯磺酸 二 物理性质 自学 三 化学性质1 酸性 酸性比较 易溶于水 电离前 氧上电子向苯环转移 使O H键变弱 易离解电离后 负电荷分散到苯环 稳定 该性质用于分离提纯 苯酚和苯甲醇混合物的分离 混合物 苯甲醇 酚钠水溶液 酸性 取决于基团G的性质 苦味酸 强酸性 酸性比较 3 与FeCl3显色 具有烯醇结构的化合物与FeCl3可显不同颜色 用于定性分析 鉴别 兰色 2 酚醚 4 氧化 O2 CrO3 Na2Cr2O7 对苯醌 使酚带有颜色 5 亲电取代 弱极性溶剂 不电离 鉴别 水溶液 电离 1 卤化 酚由于存在使苯环活化的羟基 更易发生亲电取代 酚在水中易进行亲电取代原因 Br为吸电子基 溴代酚酸性强 较苯酚易进行亲电取代 2 硝化 分子内氢键bp 214 分子间氢键bp 279 水蒸气蒸馏进行分离 络合物 3 酰化 也可烷基化 四 制备 1 磺酸钠法 2 氯苯水解 3 异丙苯氧化法 醚 一 命名 烃基 醚 ether 二甲醚 二 乙醚苯甲醚甲乙醚 衍生物命名法RO作为取代基 环氧乙烷四氢呋喃1 4 二氧六环 二 物性无分子间氢键 沸点较低 多用作溶剂和水能形成氢键 有一定的水溶性 多元醚与水混溶 三 醚的反应1 碱性 Lewis酸 可区分醚与烷烃 卤代烷 醚用作格氏试剂的溶剂 2 醚键的断裂 酸催化 3 形成过氧化物 过氧化物 具有 H的醚均可在放置中形成过氧化物 过氧化物的检验 向醚溶液中加入碘化盐 变黄 过氧化物的除去方法 加入还原剂硫酸亚铁或硼氢化钠等 活性 HI HBr HCl 芳基烷基醚断裂 生成卤代烃和酚 四 醚的制备 1 醇分子间失水 2 Willamson 威廉森 合成法 3 烯烃与醇加成 酸催化 五 环醚 2 1 2 环氧化合物的开环反应 1 环氧乙烷的制备 冠醚在相转移催化中的应用 环腔结构 分子呈环形 中间有一个空隙 选择性