第3章 配合物的稳定性.ppt

Chap3配合物的稳定性1配位解离平衡和平衡常数Cu NH3 42 Cu NH3 32 NH3K1 Cu NH3 32 NH3 Cu NH3 4 2 5 0 10 3Cu NH3 32 Cu NH3 22 NH3K2 Cu NH3 22 NH3 Cu NH3 3 2 9 1 10 4Cu NH3 22 Cu NH3 2 NH3K3 Cu NH3 2 NH3 Cu NH3 2 2 2 1 10 4Cu NH3 2 Cu2 NH3K4 Cu2 NH3 Cu NH3 2 5 0 10 5K1 K2 K3 K4 被称为逐级解离 不稳定 常数 总的解离平衡式 Cu NH3 42 Cu2 4NH3 4 K1 K2 K3 K4 积累解离 不稳定 常数 Cu2 4NH3 Cu NH3 42 4 K1 K2 K3 K4 1 4 标准积累常数 n 越大 表示形成配离子的倾向就越大 则此配合物就越稳定 对于不同类型的配离子则只能通过计算才能说明其稳定性 例子 AB型 CuY 2 6 3 1018 AB2型 Cu en 2 2 4 0 1019 假设配离子的起始浓度均为1 0M CuY 2 Cu2 Y4 平衡1 0 XXX 1 0 X X2 6 3 1018X 3 98 10 10 Cu en 2 2 Cu2 2en平衡1 0 XX2X 1 0 X 4X3 4 0 1019X 1 8 10 7 例子 将AgNO3溶液 10 0cm3 0 20mol L 和氨水 10 0cm3 1 00mol L 混合 试计算溶液中的 Ag Ag NH3 2 1 62 107 解 混合后AgNO3变为0 10mol L 氨水变为0 50mol L 假设平衡时 Ag XAg 2NH3 Ag NH3 2 起始0 100 50平衡X0 50 2 0 10 X 0 10 XX Ag Ag NH3 2 NH3 2 2 0 10 X 0 5 2 0 10 X 2 1 62 107 0 10 0 32 1 62 107 6 8 10 8mol L 2配位解离平衡的移动 1 配位解离平衡和酸碱平衡 Fe C2O4 3 3 Fe3 3C2O42 6H 3H2C2O4 CuCl42 Cu2 4Cl 2H2O Cu OH 2 2H 2 配位平衡与氧化还原平衡 例 Au3 3e AuE Au3 Au 1 50VAuCl4 3e Au 4Cl 问E AuCl4 Au 4 2 65 1025 E AuCl4 Au EAu3 Au E Au3 Au 0 059lg 1 Au3 3 E Au3 Au 0 059lg 4 3 1 50 0 059lg2 65 1025 3 1 50 0 50 1 00V 3 配位平衡与沉淀溶解平衡 例 在室温下 如在100ml的0 10mol LAgNO3溶液中 加入等体积 同浓度的NaCl 即有AgCl沉淀析出 要阻止沉淀析出或使它溶解 问需要加入氨水的最低总浓度为多少 这时溶液中c Ag 为多少 AgCl s 2NH3 Ag NH3 2 Cl K Ag NH3 2 Cl NH3 2 Ksp 2 1 56 10 10 1 62 107 2 53 10 3 0 05 0 05 NH3 2 NH3 0 99M0 99 0 05 2 1 09M 0 05 Ag 0 992 1 62 107 Ag 3 1 10 9M Ag Br 3 1 10 9 0 05 1 6 10 10 Ksp AgBr 7 7 10 13 AgBr 3影响配位化合物稳定性的因素 1 中心原子的影响 具有2e或8e外层电子结构的阳离子F OH O2 等 具有