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第五章 配位化合物一、选择题 1. 对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是( )(A) 直接与中心体键合的配位体的数目; (B) 直接与中心体键合的配位原子的数目(C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数; (D) 中心体与配位体所形成的配价键数。2已知AgCl的 及Ag(NH3)2+的 ,则AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+ + Cl- 的平衡常数为: (A) (B) / (C) / (D) 1/ 3在Co(en)2Cl2+离子中,钴的氧化数和配位数分别为: (A) 0和4 (B) +2和4 (C) +3和6 (D) +2和64下列配离子中最稳定的离子是: (A) AgCl2- (B) Ag(NH3)2+ (C) Ag(S2O3)23- (D) Ag(CN)2-5下列物质中,不能作配位体的是: (A) -NH2 (B) CH3NH2 (C) NH4+ (D) NH36HF与Fe3+离子能形成稳定的配合物,使Fe3+/Fe2+电对的电极电位相对其标准电极电位: (A) 增高 (B) 降低 (C) 无变化 (D)无法判断7下列配位体中能作为鳌合剂的是: (A) H2NNH2 (B) SCN- (C) H2NCH2CH2NH2 (D) SO42-8已知(Ag+/Ag)0.80V,Ag(S2O3)23-2.881013, 则Ag(S2O3)23-/Ag是: (A) 1.60V (B)0.80V (C) 0.40V (D)0.0032V9当溶液中存在两种配体,并且都能与中心离子形成配合物时,在两种配体浓度相同的条件下,中心离子形成配合物的倾向是()。(A)两种配合物形成都很少; (B)两种配合物形成都很多;(C)主要形成较大的配合物; (D)主要形成较小的配合物。10已知,。则的值是(A)6.94; (B)-6.94; (C)13.9; (D)-13.9。11已知Ag(SCN)2-和Ag(NH3)2+的依次分别为2.6910-8和8.9110-8。当溶液中c(SCN-)=0.010molL-1,c(NH3)=1.0molL-1,c(Ag(SCN)2-)=c(Ag(NH3)2+)=1.0molL-1时,反应:Ag(NH3)2+2SCN-Ag(SCN)2-+2NH3进行的方向为()。(A)于平衡状态; (B)自发向左;(C)自发向右;(D)无法预测。12已知HgI42-的稳定常数为K,HgCl42-的稳定常数为K。则反应HgCl42-+4I-HgI42-+4Cl-的标准平衡常数为()。(A)K/K;(B)K/K;(C)KK;(D)K+K。13对于配合物Cu(NH3)4PtCl4,下列叙述中错误的是()。(A)前者是内界,后者是外界; (B)二者都是配离子;(C)前者为正离子,后者为负离子; (D)两种配离子构成一个配合物。14配离子CoCl(NO2)(NH3)4+的正确名称是()。(A)氯硝基四氨钴()离子;(B)氯硝基四氨钴离子;(C)一氯一硝基四氨合钴()离子;(D)氯化硝基四氨合钴()离子。15下列配合物中,形成体的配位数与配体总数相等的是()。(A)Fe(en)3Cl3;(B)CoCl2(en)2Cl;(C)ZnCl2(en);(D)Fe(OH)2(H2O)4。二、填空题 (40分)6 二羟基四水合铝()配离子的化学式是 Al(H2O)4(OH)2+ ;氯化二氯一水三氨合钴()的化学式是 Co(NH3)3(H2O)Cl2Cl 。17 配合物Co(en)2Cl2Cl的命名为 氯化二氯二乙二胺合钴() ;配位原子是 N、Cl ;配位数是 6 。18 K3Fe(CN)6 的系统命名是 六氰合铁()酸钾; 其中 Fe3+ 是配离子的中心体, CN- 是配位体,配位数为 6 ,配位原子是 C ,铁离子与氰离子之间以 配位键 相结合。19 配合物的酸效应取决于配离子的稳定常数和生成弱酸的离解常数大小,配离子的稳定常数越 小 ,弱酸的离解常数越 小 ,配离子越易被破坏。20 若使某沉淀生成配离子而溶解,沉淀物质的溶度积常数越 大 ,生成的配离子稳定常数越 大 ,则沉淀的溶解效应越 大 。21在Ag(NH3)2+溶液中加入Br-,使之转化为AgBr沉淀,则反应的常数为_。22将0.1molL-1KI和0.1 molL-1FeCl3溶液适量混合后反应方程式是_2Fe3+ +2I- = I2 + 2Fe2+ _,再加入一定量饱和(NH4)2C2O4溶液后,则生成_ Fe(C2O4)33-和I-_。23配合物Cu(NH3)4PtCl4的化学名称为 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) ,三、计算题(30分)24将50 mL 0.20 mol/L AgNO3 溶液和50 mL 6.0 mol/L 氨水溶液混合后,加入0.50 mL 2.0 mol/L KBr溶液,问是否有AgI沉淀生成?( Ag(NH3)2+=1.6107,(AgBr)=5.010-13)1. 解:氨水过量 设溶液中Ag+的浓度为x molL-1 , 则等体积混合后 Ag+ + 2NH3 = 2Ag(NH3)2+ x 3-0.12+2x 0.1-x 0.1-x0.1 molL-1 3-0.12+2x2.8 molL-1 解得: x = 8.010-11 molL-1 Qi= c(Ag+)c(Br-)=8.010110.5/1002.08.010-13(AgBr)有沉淀生成25Au是不能被空气氧化的,但是将金矿粉加到NaCN溶液中,再通人空气即全部氧化生成Au(CN)2-而溶解。求Au(CN)2- + e- = Au + 2CN-的E值,并解释这种现象。((Au+/Au)=1.69V;(O2/H2O)=1.23V;)2. 解: 已知 Au+ + e = Au = 1.69V O2 + 4H+ +4e = 2H2O = 1.23V 由于(Au+/Au)(O2/H2O) ,Au不可能被O2氧化。 Au(CN)2- + e = Au + 2CN- (Au(CN)2-/Au) = (Au+/Au) + 0.0592lg = 1.69 + 0.0592lg = - 0.58V Au溶解在NaCN溶液中后生成Au(CN)2- , (Au(CN)2-/A

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