结构化学共轭分子的结构.ppt_第1页
结构化学共轭分子的结构.ppt_第2页
结构化学共轭分子的结构.ppt_第3页
结构化学共轭分子的结构.ppt_第4页
结构化学共轭分子的结构.ppt_第5页
已阅读5页，还剩4页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

第六章 共轭分子的结构 结构化学 第六章共轭分子的结构 四 对称性与化学反应性质 1951年 福井谦一提出前线轨道理论 1965年 Woodward和Hoffmann提出分子轨道对称守恒原理 两个理论是量子化学的重大进展 它标志着现代化学开始从研究分子的静态性质跨入研究分子的动态过程 进入揭示化学变化规律的新阶段 福井谦一和Hoffmann同获1981年Nobel化学奖 结构化学 第六章共轭分子的结构 1前线轨道理论 1 理论基本要点 进行化学反应时 起决定作用的轨道是前线轨道 FO对称性必须匹配 HOMO与LUMO必须按照正正或负负同号重叠 以产生净有效重叠 发生化学反应时 电子从HOMO流入LUMO 电子的流动方向还应从分子中电负性小的元素移向另一分子的电负性大的元素 以满足化合条件 互相起作用的HOMO和LUMO 要求能量比较接近 乙烯加氢反应及镍的催化作用 C2H4 H2 C2H6 HOMO LUMO 无论何种方式 HOMO LUMO对称性不匹配 反应不能发生 2 前线轨道理论应用实例 采用过渡金属作催化剂可使反应顺利进行 Ni的HOMO dxz H2的LUMO 1s 电负性 Ni1 8 H2 15 C2 6 C2H4的LUMO 2p HOMO Ni的dxz与H2的 1s对称性匹配 镍的d电子可流向H2的 1s 从而使H2键削弱 使H2拆开变成2H 吸附在镍上 成为一种过渡状态 过渡状态的HOMO仍和C2H4的 2p LUMO 对称性匹配 继而又将电子传递到C2H4的 2p 削弱C2H4的 键 使H原子加到C2H4上 加成反应得以顺利进行 镍上的电子可由对称性匹配的H2的 1s流到镍的空d轨道 如dz2 上而得到补充 催化剂镍起了传递电子桥梁作用 C2H4 C2H4 环丁烯 C2H4的HOMO 2p C2H4的LUMO 2p HOMO LUMO对称性不匹配 反应不能发生 C2H4 2p 2 2p 0 2p 1 2p 1 C2H4的LUMO 2p C2H4 的HOMO 2p 在光照条件下 2 2环加成反应C2H4 C2H4 环丁烯可顺利发生 C2H4 C4H6 环已烯 HO
人人文库> 全部分类> 教育资料 > 作文作品

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论