石墨炉法原子吸收光度计测定Au的不确定度评定.doc

中国3000万经理人首选培训网站石墨炉法原子吸收光度计测定Au的不确定度评定一、 简述（1）.依据的标准：NG4002-90 地质物料中金含量的测定 石墨炉原子吸收法（2）.设备：日立Z-2700石墨炉法原子吸收分光光度计（3）.方法简述 试样经马弗炉700 oC灼烧处理后，由11王水分解，泡沫震荡富集金与杂质分离。15ml 1%硫脲溶液解脱，最后由石墨炉法原子吸收仪测定金的吸光度，根据标准工作曲线计算相应的金元素含量。（4）.建立数学模型Y=C （2-1） 式中 Y（输出量）样品中金的测定结果，10-9 C（输入量）样品中金的含量读出值，10-9二使用的标准物质、计量器具、主要仪器设备1天平：分辨力：0.01g. 最大允差：0.02g2容量瓶为A级1000ml.最大允许差为0.40ml A级100ml，最大允许差为0.10ml A级25ml.最大允许差为0.05ml3移液管为A级10ml，最大允许差为0.02ml. A级5ml, 最大允许差为0.015ml. A级2 ml，最大允许差为0.010ml. A级1 ml，最大允许差为0.007ml4. 日立Z-2700石墨炉法原子吸收分光光度计三 输入量的不确定度分量评定1）B类评定：相对不确定度的分量ure1（W1）天平称量引入的相对不确定度ure1（）A.天平的分辨力引入的相对不确定度 u1（）称量过程中由系统效应引入的不确定度主要由天平的分辨力引入，所用天平为TP-520A型直读天平，由检定证书知天平分辨力为0.01g属于均匀分布，则： （2-2） B.天平的最大允差为0.02g.，称取的样品重量为10.00 g，按均匀分布则： （2-3） 此两项的不确定度彼此不相关，因此： 建立工作曲线的标准样品引入的相对不确定度分量ure1(Cs)工作曲线由储备液标准溶液配制，其中储备液的定值储备液稀释及工作曲线配制过程中的移液管.容量瓶定值等均会对测定结果的不确定度评定产生影响。本方法中储备液及工作曲线的配置见表2-1和表2-2 表2-1 储备液配制表储备液储备液质量浓度(ug/m1)使用上级储备液质量浓度(ug/m1)使用上级储备液体积V移(ml)移液工具移液工具规格(ml)定容体积V溶(ml)储备液11000储备液2100100010移液管10100储备液31.001001移液管1100储备液40.101.0010移液管10100 表2-2 工作曲线配制表系列标液折算含量C标i(10-9)使用储备液质量浓度(ug/m1)使用储备液体积V移(ml)移液工具移液工具规格(ml)定容体积V溶(ml)10.0010025.000.105.00移液管5100310.000.1010.00移液管10100420.001.002.00移液管2100550.001.005.00移液管5100A. 工作曲线的制作B. 容量计量器具的相对标准不确定度ure1(V)使用的容量计量器具包括移液管、容量瓶等.系统效应引入的容量计量器具的不确定度来源于两方面：第一为器具体积定值的准确性引入的不确定度.由附录可知V(ml)器具的最大允许差为(ml).其不确定度区间的半宽为(ml).允许出现在区间的概率是均匀的.即服从均匀分布，所以由定值准确性引入的不确定度为ml;第二由于校正和使用时的温度不同所引起的体积不确定度，可视为相差5，水的膨胀系数为2.110-4/，则体积变化为(V2.110-45)ml，95%置信概率下，标准差为（1.0510-3V/1.96）ml，故由系统效应引入的容量计量器具的相对标准不确定度可表示为： （2-4）C. 储备液的相对标准不确定度ure1()a. 储备液1的标准不确定度ure1(1)储备液1质量浓度1为1000ug/ml，由国家物质中心提供，不确定度区间半宽为1%，服从正态分布，95%置信概率下，其相对标准不确定度为： ure1(1)=1%/1.96=0.510%b. 储备液2的标准不确定度ure1(2) 储备液2由储备液1稀释所得.质量浓度为2100ug/ml.采用100ml容量瓶.10ml移液管完成. 2 =1L1，L1为稀释因子. L1=V移/V容=10/100=1/10c. 储备液3的标准不确定度ure1(3) （2-5）储备液3由储备液2稀释所得.质量浓度为31ug/ml.采用100ml容量瓶.1ml移液管完成. 3 =2L2，L2为稀释因子. L2=V移/V容=1/100=1/100d. 储备液4的标准不确定度ure1(4) （2-6）储备液4质量浓度4为0.1ug/ml，由储备液3稀释所得，采用100ml容量瓶.10ml移液管完成. 4 =3L3，L3为稀释因子. L3=V移/V容=10/100=1/10：由式(2-4)可知100ml容量瓶的相对标准不确定度为： （2-7）由式(2-4)可知25ml容量瓶的相对标准不确定度为： （2-8）由式（2-4）可知10ml移液管的相对标准不确定度为： （2-9）由式（2-4）可知5ml移液管的相对标准不确定度为： （2-10）由式（2-4）可知2ml移液管的相对标准不确定度为： (2-11)由式（2-4）可知1ml移液管的相对标准不确定度为： （2-12）故由稀释引入的相对标准不确定度分量为：% (2-13) （2-14） (2-15)所以储备液的相对标准不确定度为： （2-16） (2-17) (2-18)根据表2-2的工作曲线配制情况可知，工作曲线系列标液的相对标准不确定度分量为： （2-19） 同理可知： 所以由建立工作曲线的标准样品引入的相对标准不确定度分量为：=0.740% （2-20） 工作曲线拟合引入的不确定度(Co)表2-3 工作曲线回归表序号系统标液折算含量C标i（ng/ml）ABS回归含量Ci(ng/ml)10000.00040.0025.001354.88310.002669.53420.0054020.09550.00109149.67工作曲线为一次曲线，根据最小二乘法原理，由上表可得分析物含量与谱线强度有如下关系：Ci=A1Ii+Ao （2-21）式中A1，A0回归直线系数 Ci分析物浓度，ng/ml Ii吸光值由曲线拟合引入的待测样的相对标准不确定度为： （2-22）式中 A1=0.0463工作曲线斜率回归曲线的标准差 P=2未知样品平行测定次数 n=5参与回归的点的数目 ng/ml工作曲线系列标样的含量平均值Co=8.9114 ng/ml未知试样测出强度后回归算出的含量值将各数值代入公式（2-10），可得：ure1(Co)=0.1535% （2-23） 由试样溶解后，定容所用容量瓶体积定值引入的相对标准不确定度urel(C容)； 试样溶解定容所用为A级25ml容量瓶，由式（2-4）可知，由容量瓶定值引入的相对标准不确定度为：ure1(C容)=0.127%2) A类评定的相对不确定度分量ure1(W2)）,由于由随机效应引入的不确定度因素较多，在引用含并样本标准差方法计算，取历年来h个同类分析数据平行测定的分析值（X1，X2）之差，据贝塞尔公式求出差值的实验标准差S（），单次测量的标准差S（Xi）与S（）之间有的关系，故： （2-24）式中 Co=8.911 ng/ml 未知试样测出强度后回归计算出的含量值 h=10表2-4 历年同类分析数据统计表i12345X1i0.820.780.770.800.82X2i0.800.810.810.810.800.020.030.040.010.01i678910X1i0.830.790.810.810.82X2i0.810.780.830.810.790.020.010.020.000.03由于每次的平行测定过程从试样处理开始均为同步进行，采用其差值进行统计，系统效应所带来的影响有相互抵消作用，其各个差值的差异反映了由随机效应所引入的不确定度：将表2-4数据代入式（2-16） 可得 ure1(W2)=0.509%四、相对合成标准不确定度评定 本评定中涉及的相对标准不确定度分量列于表2-5中表2-5 相对标准不确定度分量一览表分量不确定度来源ure1(W1)ure1(C0)ure1(Cs)ure1(Cm)ure1(C容)系统效应（B类）工作曲线拟合建立工作曲线的标准样品天平称量母液定容ure1(W2)随机效应（A类）因各分量不确定度来源彼此独立不相关，故用本设备测定该种试样中某元素的相对合成标准不确定度为： =0.9277% （2-25）所以u（W