EPDM的种类、配方设计、并用胶的配合、设备、工艺.doc

三元乙丙橡胶（ethylene-Propylene terpolymer）是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物，是乙丙橡胶的主要品种。它除保持二元乙丙橡胶优良的耐臭氧性、耐候性、耐热性等特性外。在硫化速度、配合和硫化胶性能等方面又不完全同于二元乙丙橡胶。 一、基本配合和质量检验方法 三元乙丙橡胶的质量检验，除国际标准化组织（ISO）和美国材料试验学会（ASTM）制定的三元乙丙橡胶硫化胶性能检验方法外，我国和其它国家目前尚无统一的国家级和部级乙丙橡胶质量标准及检验方法，大多数生产者均采用其公司或厂家的企业检验方法和质量控制标准。（一） ISO和ASTM三元乙丙橡胶硫化胶性能检验方法摘要表 5-14 三元乙丙橡胶基本鉴定配方原料名称重量份原料名称重量份ISOASTMASTSISOASTMASTS三元乙丙橡胶氧化锌硫磺硬脂酸油炉法炭黑ASTM103号油促进剂TMTD促进剂M10051.51.080501.00.510051.51.0100751.00.510051.51.08050-y1.00.5批料矿大倍数开炼机混炼密炼机混炼微型机混炼（开炼机头）微型机混炼（本伯里密炼机头）25.50.290.2524.20.20.2125.50.230.290.20.26合计239284239 y=在充油母炼胶中，每100份基础橡胶中油的份数。如y大于50份，则配方3不在加油。 现行工业参比炭黑，可用NB378炭黑代替，其结果稍有不同。 ASTM103号油特征：100时运动粘度为16.81.2mm2/S，粘度比重常数为0.8890.002。 适用于通用型三元乙丙橡胶。 适用于乙烯含量大于67的高生胶强度的压出类三元乙丙橡胶。 适用于充油三元乙丙橡胶。 1检验配方 ISO 40971980（E）和ASTM D356881a基本鉴定配方摘于表5-14。 2混炼方法 ISO混炼方法有方法A和方法B两种。方法A为开放式混炼方法；方法B为密炼机混炼，开炼机加硫化体系及下片的方法。 ASATM用于检验三元乙丙橡胶的混炼方法有密炼机法、微型密炼机方法和开炼机方法三种方法。 （1）密炼机混炼方法 密炼机混炼方法摘于表5-15。表5-15 密炼机混炼方法出处ISO 40971980（E）ASTM D356881a混炼条件150，77r/min第一段混炼家药顺序 生胶，氧化锌，炭黑，油和硬脂酸，0.5min 加压混炼2.5min 清扫，0.5min 当温度达150或时间达5min后排胶开炼机薄通排下的胶料立刻在辊距为2.5mn，辊温为505的实验室开炼机上薄通3次，检查批料重量，使其与理论之差不大于0.5，否则作废，薄同后的母炼胶料至少停放30min或使其达到室温第二段混炼开炼机二段混炼停放后的母炼胶包在温度为505辊距为1.5mm开炼机的慢辊上加入硫磺和促进剂，带院全混入胶料中后，每边割刀3次后排胶将辊距调至0.8mm，胶料薄通6次后下片，并按规定方法制备试片密炼机二段混炼的转速为77r/min,温度为405的密炼机中加入1/2上过母炼胶、促进剂、硫磺、1/2母炼胶。胶料继续混炼直到温度达110或总混炼时间达2min即可排胶,并再次检查批料重量后,按规定方法制备试片（开炼机或密炼机）家药顺序（2）开炼机混炼方法 用开炼机混炼应注意调节辊距，使其尽可能地在辊筒上保持较好的堆积胶（或连续的包辊胶），同时混炼前将氧化锌、炭黑、硬脂酸和油进行混合。混炼方法摘于表5-16。表5-16 三元乙丙橡胶开炼机混炼方法加药序号加药序号辊 距mm辊 温 时间ISOASTMminISOASTMISOASTM121223456加生胶,使其包前辊用刮刀在辊筒上均匀地加入1/2混合料痒化锌、炭黑、硬脂酸合油每边割刀(至辊筒长度的3/4)一次,并加入乘余的1/2混合料,待全部料入后,每边割刀3次(需保证在堆积胶或辊筒表面上没有游离炭黑才割刀在辊筒上均匀地加入促进剂和硫磺每边割刀三次,允许每次割刀之间为15秒排下胶料,调节辊距后薄通6次检查并记录批料重量,与理论值之差不能大于0.5，否则重炼0.70.71.31.81.80.80.80.81.21.21.20.8355355355355355355235235235235235235113322 （二）企业检验标准摘要 我国曾生产或试制的乙丙橡胶有二元乙丙橡胶、DCPD-EPDM和ENB-EPDM。我国乙丙橡胶商品牌号命名见表5-17。美国Exxon公司三元乙丙橡胶技术规格见表5-18，日本JSR表5-17 乙丙橡胶商品牌号命名新 牌 号原 名 称丙烯含量,第三单体门尼粘度(ML1+4,100)EPM 2007EPM 3005EPM 4003EPM 5005EPM 5006EPDM 3014EPDM 3016EPDM 5014EPDM 5015EPDM 5017EPDM 3024EPDM 3026二元乙丙橡胶YBJ2027二元乙丙橡胶YBJ2035二元乙丙橡胶YBJ2043二元乙丙橡胶YBJ2000二元乙丙橡胶YBJ2000通用型三元乙丙橡胶通用型三元乙丙橡胶三元乙丙橡胶YBJ3100三元乙丙橡胶YBJ3100三元乙丙橡胶YBJ3100高速硫化三元乙丙橡胶高速硫化三元乙丙橡胶203030404050506050603040304043534353435330403040双环戊二烯双环戊二烯双环戊二烯双环戊二烯双环戊二烯乙叉降冰片烯乙叉降冰片烯65754555304050604050506440505070709040505070注: 三元乙丙橡胶第三位数表示第三单体,1双环戊二烯,2乙叉降冰片烯。表5-18 美国Exxon公司三元乙丙橡胶技术规格项目名称VISTALON2504VISTALON3708VISTALON4608VISTALON5600VISTALON6505VISTALON5630VISTALON6630最小最大最小最大最小最大最小最大最小最大最小最大最小最大门尼粘度 ML1+8，1003545455557676575455548584858ML1+8，127钒，p p m灰分， 1000.5 1000.3 1000.3 1000.3 1000.3 1000.3 1000.3水分， 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5拉伸强度，MP a扯断伸长率，300定伸应力,MP a8.24005.2 9.33008.2 7.54006.2 10.03009.5 13.73508.2 10.03009.5 10.0250 其他检验项目 充非污染油,份 3030颜 色相对密度淡 灰0.86非污染性稳定剂, 0.10配方EPDM 100SRF炭黑 140油 70氧化锌 5硬脂酸 1硫磺 1促进剂TMTD 1促进剂M 0.5EPDM 100SRF炭黑 200油 10氧化锌 5硬脂酸 1硫磺 1.5促进剂TMTD 1.5促进剂M 0.5EPDM 100HAF炭黑 80油 50氧化锌 5硬脂酸 1硫磺 1.5促进剂TMTD 1促进剂M 0.5充油ENB-EPDM130SRF炭黑 200油 70氧化锌 5硬脂酸 1硫磺 1.5促进剂TMTD 1.5促进剂M 0.5硫化条件15020min16020min16010min16020min公司三元乙丙橡胶检验配方及性能见表5-19和表5-20。表5-19日本JSR公司三元乙丙橡胶检验配方及性能牌 号EP57PEP43EP93EP21EP22EP24EP25EP51EP103A污染门尼粘度(ML1+4,100)非污染88非污染47非污染50非污染38非污染42非污染65非污染90非污染3892第三单体种类ENBENBENBENBENBENBENBENBENB第三单体含量,(碘值)灰分,挥发分,相对密度15.00.10.8660.020.40.869.50.020.40.8619.00.020.508615.00.020.50.8615.00.020.50.8617.00.020.50.8619.00.020.70.8615.00.020.50.86物理机械性能(16030min)300定伸应力,MPa (kgf2)拉伸强度,MPa(kgf2)扯断伸长率，硬度(JISA型)1.6(16)6.2(63)1120555.2(53)18.4(188)6306410.7(109)18.2(186)4606913.9(142)15.1(154)3707413.8(141)15.8(161)3407113.8(141)17.5(178)3707118.7(191)2.11(215)3407113.2(135)14.2(145)3107710.0(102)21.0(214)35072用途塑料改性轮胎内胎防水板材耐热输送带汽车内胎防水板材耐热输送带,胶锟电线,电缆,汽车部件,窗框,海绵工业用品,汽车零件,注射成型制品汽车零件,压出制品电线,电缆,压出制品耐热胶管,洗衣机胶管,窗框,汽车零件牌号EP27EP57CEP33EP35EP37CEP65EP75CEP86EP87污染性门尼粘度(ML1+4,100)非污染10590458310074854752第三单体种类ENBENBENBENBENBENBDCPDDCPDDCPD第三单体含量,(碘值)灰分,挥发分,相对密度15.00.020.50.8615.00.020.70.8626.00.020.50.8626.00.020.60.8626.00.020.70.8629.00.020.50.8619.00.020.70.8612.00.020.50.868.00.020.40.86物理机械性能(16030min)300定伸应力,MPa (kgf2)拉伸强度,MPa(kgf2)扯断伸长率，硬度(JISA型)15.1(154)18.8(192)3607016.2(165)20.2(206)3707215.6(159)16.8(171)3307016.2(165)16.9(172)3207118.1(185)20.1(205)3407520.4(208)20.4(208)3007420.5(209)23.8(243)3507313.5(138)18.8(192)410709.6(98)20.9(213)55069用途耐热胶管,窗框,一般压出制品窗框,白胎侧,垫片,门窗密封胶条海绵,窗框垫圈及其他模制品屋顶面料,防水板材,轮胎内胎注:配方为EPDM 100,高耐磨炉黑67.5,氧化锌5, 硬脂酸1,促进剂TMTD1.5, 促进剂M0.5, 硫磺M1.5。 ML1+8,120。三元乙丙橡胶 公司三元乙丙橡胶检验配方及性能见表5-19和表5-20。表5-19日本JSR公司三元乙丙橡胶检验配方及性能牌 号EP57PEP43EP93EP21EP22EP24EP25EP51EP103A污染门尼粘度(ML1+4,100)非污染88非污染47非污染50非污染38非污染42非污染65非污染90非污染3892第三单体种类ENBENBENBENBENBENBENBENBENB第三单体含量,(碘值)灰分,挥发分,相对密度15.00.10.8660.020.40.869.50.020.40.8619.00.020.508615.00.020.50.8615.00.020.50.8617.00.020.50.8619.00.020.70.8615.00.020.50.86物理机械性能(16030min)300定伸应力,MPa (kgf2)拉伸强度,MPa(kgf2)扯断伸长率，硬度(JISA型)1.6(16)6.2(63)1120555.2(53)18.4(188)6306410.7(109)18.2(186)4606913.9(142)15.1(154)3707413.8(141)15.8(161)3407113.8(141)17.5(178)3707118.7(191)2.11(215)3407113.2(135)14.2(145)3107710.0(102)21.0(214)35072用途塑料改性轮胎内胎防水板材耐热输送带汽车内胎防水板材耐热输送带,胶锟电线,电缆,汽车部件,窗框,海绵工业用品,汽车零件,注射成型制品汽车零件,压出制品电线,电缆,压出制品耐热胶管,洗衣机胶管,窗框,汽车零件牌号EP27EP57CEP33EP35EP37CEP65EP75CEP86EP87污染性门尼粘度(ML1+4,100)非污染10590458310074854752第三单体种类ENBENBENBENBENBENBDCPDDCPDDCPD第三单体含量,(碘值)灰分,挥发分,相对密度15.00.020.50.8615.00.020.70.8626.00.020.50.8626.00.020.60.8626.00.020.70.8629.00.020.50.8619.00.020.70.8612.00.020.50.868.00.020.40.86物理机械性能(16030min)300定伸应力,MPa (kgf2)拉伸强度,MPa(kgf2)扯断伸长率，硬度(JISA型)15.1(154)18.8(192)3607016.2(165)20.2(206)3707215.6(159)16.8(171)3307016.2(165)16.9(172)3207118.1(185)20.1(205)3407520.4(208)20.4(208)3007420.5(209)23.8(243)3507313.5(138)18.8(192)410709.6(98)20.9(213)55069用途耐热胶管,窗框,一般压出制品窗框,白胎侧,垫片,门窗密封胶条海绵,窗框垫圈及其他模制品屋顶面料,防水板材,轮胎内胎注:配方为EPDM 100,高耐磨炉黑67.5,氧化锌5, 硬脂酸1,促进剂TMTD1.5, 促进剂M0.5, 硫磺M1.5。 ML1+8,120。表5-20 日本JSR公司充油三元乙丙橡胶检验配方及性能配 方 编 号12牌 号EP96EP96污染性门尼粘度（ML1+4，120）第三单体种类基础胶碘值，mol双键/100g生胶灰粉，挥发分，相对密度油，份非污染53ENB19.00.020.50.8750非污染66ENB14.00.020.50.8775物理机械性能200定伸应力，MPa（kgf/cm2）拉伸强度，MPa（kga/cm2）扯断伸常率,硬度(JISA型)19.8(202)22.7(231)2307910.1(103)23.2(237)36065配方:充油EPDM(EP96)150,高耐磨炉黑110,氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTM1.5,促进剂M0.5,硫磺1.5; 充油EPDM(EP98)175,高耐磨炉黑110, 氧化锌5,硬脂酸1,促进剂TMTM1.5,促进剂M0.5,硫磺1.5; 国产DCPD-EPDM技术指标项目名称DCPD-EPDMI型型型一级品二级品一级品二级品一级品二级品挥发分,总灰分,不饱和度,mol双键/kg生胶门尼粘度（ML1+4，100）硫化条件,160min拉伸强度 MPa(kga/cm2) 伸常率,1.00.50.30.645540 17.7(180)3501.50.80.30.645540 14.7(150)3001.00.50.30.6601040 17.7(180)3001.50.80.30.6601040 14.7(150)2501.00.50.30.6801040 18.6(190)3001.50.80.30.6801040 15.7(160)250试验方法基本配合原 料重量份原 料重量份生胶硬脂酸(QB-523-66)二级品氧化锌(间接法HG-235-65)一级品促进剂HG2-471-78)专用品100.01.05.00.5促进剂TMTD(HG2-473-82)一级品高耐磨炉黑(检验用炭黑)硫磺(山西长治化工厂)一级品合计1.550.01.5159.5混炼设备实验室用6in开炼机实验室用6in开炼机辊筒直径辊筒长度档板间距160mm320mm全开辊速速比辊温前辊22r/min后辊27/min1122用冷却水和蒸汽调节（3）混炼条件 每次配合量以300g生胶计算；混炼温度为3040；混炼胶在室温停放不少于4小时。（4）加料顺序加料顺序原料名称辊炼时间min辊距mm割刀次数12345678910生胶硬脂酸氧化锌促进剂M促进剂TMTD1/2高耐磨炉黑1/2高耐磨炉黑硫磺薄通下片1111341534610.60.80.60.80.60.80.60.80.60.80.60.80.60.80.60.80.20.51.51.6酌 情酌 情酌 情酌 情酌 情酌 情酌 情酌 情不包辊通过10次合 计 3436 加料各步骤均需仔细清扫接科盘中药品，加入辊筒，待药品分散后再割刀。最终混炼胶重量误差应小于1。 （5)硫化设备及条件 使用平板硫化机硫化，硫化温度为160l；模具承受压力大于2.OMPa（20kgfcm2）；硫化40分钟; 模具与平板边缘距离不少于75mm；硫化胶在室温下停放时间应不少于1小时（仲裁时停放不少于6小时）。 二、配 合 （一）硫化体系 三元乙南橡胶可以采用二烯烃类橡胶用的普通硫化方法硫化，但由于一般三元乙丙橡胶双键数目较少，因而硫化速度较慢。近年来发展了高不饱和度（碘值高达29）三元乙丙橡胶，其硫化速度不低于高不饱和橡胶的硫化速度。三元乙丙橡胶通常可用硫黄、过氧化物、配肟和反应性树脂等多种硫化体系进行硫化。不同的硫化体系对其混炼胶的门尼粘度、焦烧时间、硫化速度以及硫化胶的交联键型、物理机械性能（如应力-应变、滞后、压缩变形以及耐热等性能）亦有着直接的影响。硫化体系的选择要根据所用乙丙橡胶的类型、产品物理机械性能、操作安全性、喷霜以及成本等因素加以综合考虑。表5-21是不同硫化体系的交联键类型及特性。表5-22是不同硫化体系三元乙丙橡胶性能的比较表5-21 不同硫化体系硫化胶交联键型及特征硫化体系名称硫化体系举例交联键型特 征硫磺硫化体系硫磺1.5,促进剂M0.5,促进剂TMTD3.0硫磺2,促进剂M1.5,促进剂TMTD0.8,促进剂TDD0.8,促进剂DPTT0.8CSxC流速快,拉伸强度高,蒸汽硫化不喷霜,硫速快,易焦热,拉伸强度高,平板和蒸汽硫化不喷霜半有效硫化体系硫磺0.5,促进剂DTDM2.0,促进剂TMTD3.0,促进剂ZDBC3.0,促进剂ZDMC3.0CS12C中等硫化速度,在非过氧化物硫化中具有最好的耐热老化性能和最小的压缩变形性能,蒸汽硫化稍有喷霜过氧化物硫化体系DCP(Dicup 40KE)7.0TAC(氰尿酸三烯丙酯)1.5CC硫化速度快,优越的耐热老化性能和最小的压缩变形,平板和蒸汽硫化不喷霜树脂硫化体系溴化烷基酌醛树脂(SP1055)15CC硫化速度慢,优良的耐热性能及较好的高温性能表5-22 不同硫化体系三元乙丙硫化胶性能比较硫化体系性能硫 黄半有效硫化体系醌 肟树 脂过氧化物辐射硫化200定伸应力，MPa（kga/cm2）300定伸应力，MPa（kga/cm2）拉伸强度,MPa(kga/cm2)伸长率,硬度(邵尔A)压缩永久变形,热老化试验(15072h)拉伸强度保持率,伸长率保持率,200定伸应力保持率,4.3(44)9.3(95)22.0(224)470615756373172.8(29)5.9(60)15.2(155)550623788642013.0(31)5.9(6.0)12.0(122)4706557668310010.8(110)12.9(132)2256560671474.5(46)10.0(102)15.4(157)395561990921263.4(35)8.9(91)425508585125硫化条件160 30min160 30min160 30min177 60min160 30min400wh配方促进剂TMTD1.5促进剂0.5硫磺1.5促进剂TMTD2促进剂TETD2促进剂CZ2硫化DGM6.5四氧化三铅10.5溴化羟甲基酚醛树脂12SnCl22H2O2.4DCP 8.15EPDM100,高耐磨炉黑50,环烷25,氧化锌5,硬脂酸1EPDM100, 高耐磨炉黑62.5环烷油251硫磺硫化体系 硫磺硫化体系具有操作安全，硫化速度适中，综合物理机械性能佳以及与二烯烃类橡胶共硫化性好等优点，是三元乙丙橡胶使用最广泛最主要的硫化体系。在硫磺硫化体系中，由于硫磺在乙丙橡胶中溶解度较小，容易喷霜，不宜多用。一般硫黄用量应控制在12份范围内。在一定硫磺用量范围内，随硫费用量增加，胶料硫化速度加快，焦烧时间缩短，硫化胶拉伸强度、定伸应力和硬度增高，扯断伸长率下降。硫磺用量超过2份时，耐热性能下降，高温下压缩永久变形增大。为使胶料不喷霜，促进剂的用量亦必须保持在三元乙丙橡胶的喷霜极限溶解度以下。实际上，在工业生产中，基于以下原因几乎都是采用二种或多种促进剂的并用体系。 （1）多种促进剂并用，容易达到硫化作用平衡。 （2）许多促进剂在较低浓度时，就会发生喷霜，因此用量不宜太高。 （3）促进剂之间的协同效应，有利于导致硫化时间的缩短和交联密度的提高。各种促进剂在不同三元乙丙橡胶中的适宜用量范围列于表5-23。表5-23 各种促进剂在不同三元乙丙橡胶中的用量促 进 剂 类 型DCPD-EPDMENB-EPDM苯并噻唑类和次黄酰胺类:促进剂 MDMCZ秋兰姆类:促进剂TMTDTMTMTETD二烷基二硫代氨基甲酸盐:促进剂ZDMC、ZDEC促进剂ZDBC二硫代磷酸盐类:促进剂ZDBP乙撑硫脲(NA-22)促进剂DPTT,MBSS促进剂DTDM促进剂OTOS促进剂S1.01.50.60.90.60.91.02.01.03.00.20.50.50.90.51.00.51.81.02.00.51.50.40.80.40.80.31.50.52.50.40.80.51.00.51.80.31.5硫磺硫化体系中 促进剂的用量还可以通过增加硬脂酸的用量来提高，当其它条件不变的情况下，硬脂酸用量增加会导致交联密度、单硫和双硫交联键增加。氧化锌用量的增加亦有助于在交联时形成活性促进剂，从而提高胶料的交联密度及抗返原性，改善动态疲劳性能和耐热性能。表5-24是硫化速度较慢的三元乙丙橡胶的硫化体系。表5-25是低压缩变形、快速硫化用于注射模压和传递模压的硫化体系，表5-26是其它制品用硫化体系。硫磺硫化体系适于各种橡胶制品。除促进剂TRQ/M和促进剂BZM体系外，多有喷霜现象。表5-24 三元乙丙橡胶一般用硫磺硫化体系硫 化 体 系1234硫 磺促 进 剂 M促 进 剂 DM促 进 剂 CZ促 进 剂 TMTD促 进 剂 TMTM1.51.01.51.51.01.51.51.01.51.51.01.5硫化胺性能 门尼焦烧(MS,120),min伸长率,100定伸应力,MPa拉伸强度,MPa压缩永久变形(100),302457.515.085302208.515.075302108.515.575302407.516.0752硫磺给予体硫化采用硫磺给予体代替部分硫磺，可使其生成的硫化胶主要具有单硫键或双硫键，因而可表5-25 注射模压或传递模压用硫化体系表5-26 制品用硫化体系配 合 剂 名 称用量，份促 进 剂 ZDMC促 进 剂 ZDBC促 进 剂 CZ(CBS)促 进 剂 TMTM硫 磺22221.2二亚硝基五亚甲基四胺。制品名称 配合剂海绵制品模压制品硬 脂 酸氧 化 锌发泡剂DNPT促进剂 ZIP硫 磺硫化条件5554316020min0.5331.516015min 以改善胶料的耐热和高温下的压缩变形性能，延长焦烧时间。所使用的硫磺给予体主要有秋兰姆类，如四硫化双五亚甲基秋兰姆（DPTT）、TMTDTMTM、MBSS及4，4-二硫代二吗啡啉（DTDM）等。表5-27是硫磺和硫化给予体在4ENB-EPDM中性能比较，表5-28是几种硫化体系在 ENB-EPDM中的作用。表5-27 硫磺和硫磺给予体在4ENB-EPDM中性能的比较配 方 编 号1234硫 磺促进剂 DPTT促进剂 DTDM促进剂 MBSS1.50.751.50.751.50.751.5硫化仪式验(165)最大转矩(Fmax),Nmt10,mint10,min压缩变形(10022h),伸长率保持率（1207h），喷霜趁向1.550.94.729751.51.23.92680严重1.351.23.32782轻微1.31.13.64479严重注：基本促进剂为TMTD0.5，促进剂ZDBC0.5，促进剂ETU0.5 表5-28 不同硫化体系在ENB-EPDM中的作用硫 化 体 系1234硫 磺促 进 剂 ZDMC促 进 剂 ZDBC促 进 剂 TMTM促 进 剂 ZDEC促 进 剂 M0.22220.82220.822220.82222门尼焦烧(MS,120),min硫 化 仪（160，T95），min平板硫化（16012min）压缩变形（25，10022h），压缩变形（25，12022h），9856656.910.566757.56.555662410.54966注：配方基本组成为ENB-EPDM100，氧化锌5，硬脂酸1，快压出炉黑（N550）100，半补强炉黑（N774）100，操作油110。表5-29型 乙丙橡胶用典型的过氧化物化 学 名 词化 学 结 构分子量1分钟半衰期温度外 观喷霜情况特 性部 分 商 品 名 称270171粉 状无中等硫化速度交联效率高焦烧安全性臭味大Dicup 40c （40）Dicup R（96）Percumyl DKayacumyl D三井 DCP302148液 体无高硫化速度中等交联效率一定的焦烧安全性轻微臭味Trigonox 29/40(40)Perhexa 3M-40(40)粉壮3M-100（9095）338175粉 状微低硫化速度高交联效率特别好的焦烧安全、臭味一般Perkadox 14/40(40)Peroximon F-40(40)Perbutyl P(40,95)290179粉 状无微臭味Varox(50)Perhexa2.5BPerhexa2.5B-40(40)Kayahexa AD286193粉 状无微臭Luperco 130x(4550)Perhexine2.5B334过氧化二异丙苯（DCP） 1, 1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷（3M） 1,4-二叔丁基过氧基二异丙苯（PF） 2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-已烷 2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-已炔 正丁基-4,4-二叔丁基过氧基戊酸酯 表5-27中，若要求不喷霜，可降低促进剂TMTD的用量，并与少最多种促进剂并用。工业上广泛使用快速、不喷霜硫化体系: 促进剂M为1.5，促进剂TAITD为0.8，促进剂TeDDC为0.8，多硫化二戊亚甲基秋兰姆为0.8。此外，最近还研制了一种新的硫黄给予体OTOS。它可以增加胶料的交联密度，改善抗硫化返原性和耐老化性能，降低高温下压缩变形，含有高量OTOS的未硫化胶料经长期贮存后几乎没有喷霜现象。在选择硫黄硫化体系或使用部分硫黄给予体取代部分硫黄时，应注意考虑下列影响因素。 （1）三元乙丙橡胶第三单体的类型按乙叉降冰片烯、1，4-己二烯、双环戊二烯的顺序，其硫化速度逐渐减慢，焦烧时间逐渐增加。 （2）第三单体含量越高，硫化速度越快，焦烧时间越短。 （3）促进剂用量越高，硫化速度越快，焦烧时间越短。 （4）充油三元乙丙橡胶中充油量高时，由于油起稀释剂作用，其硫化速度和交联密度均下降，需要增加硫化体系的用量，以保持硫化速度不降低。 3过氧化物硫化体系 对那些要求更好耐高温性能（150以上）和极低压缩永久变形的特殊制品需要采用过氧化物硫化。与疏黄硫化体系相比，过氧化物硫化体系具有如下的特点。 优点： （1）硫化胶具有优越的耐热性能和较低的压缩变形，甚至在高温下压缩变形亦很小； （2）胶料高温下硫化速度快，且无硫化返原现象； （3）颜色稳定性好，不污染，大多数过氧化物不易喷霜，且胶料贮存时无焦烧危险】 （4）配方简单，与不同高聚物并用时容易共硫化。 缺点； （1）低温下硫化速度慢，因此要求较高的温度硫化 （2）硫化胶物理机械性能低，如拉伸强度、撕裂强度和耐磨性能均较低，尤其高温下耐撕裂性能差； （3）大多数过氧化物有臭味，且可能与其它配合剂发生反应； （4）价格贵。 几种可用于硫化三元乙丙橡胶（亦适用于二元乙丙橡胶）的过氧化物列于表5-29。其中最常用和价格最便宜的是过氧化二异丙苯（DCP），DCP具有中等硫化速度、较高的交联效率和良好的焦烧安全性，缺点是臭味大。其它较适合于三元乙丙橡胶的过氧化物是1，1-二叔丁基过氧基-3，3，5-三甲基环己烷和二叔丁基过氧化二异丙苯等。选择过氧化物，一般需要从硫化速度、交联密度、贮存稳定性、分解温度、分解产物对人体的影响、加工安全性以及硫化胶的物理机械性能等多方面综合考虑。根据过氧化物分解温度，DCP适于在160硫化，而1，1-二叔丁基过氧基-3，3，5-三甲基环己烷（3M）适于较低温度硫化。过氧化物的用量，按纯品计一般在23左右。几种过氧化物在三元乙丙橡胶中的性能和交联效率的评价列于表5-30及表5-31。为防止交联过程中分子断链，提高硫化速率，改善硫化胶的物理机械性能，通常在过氧化物交联体系中加入硫黄或硫黄给予体或对醌二肟或二甲基丙烯酸乙烯酯（EDMA）等共交联剂（见表5-87）。共交联剂对过氧化物硫化的三元乙丙硫化胶性能的影响见表5-32。硫黄和过氧化物硫化的乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶性能的比较见表5-33。表-5-30 过氧化物在DCPD-EPDM中的评价过氧化物裔品名称1234Dicup 40cVaroxTrigonox29/40Perkadox14/407.07.07.07.0混炼胶性能门尼粘度(ML1+4,100)门尼焦烧(MS,132),min硫化速率（MS20，132）7711.530s801530s843.53min7916.530min硫化胶物理机械性能（160）时间min 300定伸应力，MPa（kgf/cm2）510154.1（42）13.1（134）2.5（25）9.0（92）3.3（34）9.1（93）15.7（160）拉伸强度，MPa（kgf/cm2）510156.4（65）15.5（158）16.9（172）3.9（40）12.6（128）15.6（158）15.9（162）16.2（165）16.2（165）5.4（55）14.2（145）18.1（185）伸长率，51015450340260470390340200230240480400330硬度（邵尔A）51015586264566265666768576061压缩永久变形（10022h），455.64.78.45.5臭味（1无，10强烈）5454配方为DCPD-EPDM100，高耐磨炉黑50，氧化锌5表5-31 过氧化物在ENB-EPDM中的交联效率过氧化物种类用 量份门 尼 焦 烧（MS3，132），min硫 化 速 率（MS20，132），min振 荡 园 盘 硫