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课后限时集训17化学键与分子结构及性质(建议用时:35分钟)一、选择题(15题只有一个正确答案,68题有一个或两个正确答案)1下列有关物质结构的说法正确的是 ()A78 g Na2O2晶体中所含阴、阳离子个数均为4NABHBr的电子式为HC3.4 g氨气中含有0.6NA个NH键DPCl3和BCl3分子中所有原子的最外层都达到了8电子稳定结构CA项,阴、阳离子个数分别为1NA和2NA,错误;B项,HBr为共价化合物,错误;D项,BCl3分子中硼原子最外层为6电子结构,错误。2.氯化二硫(S2Cl2)是广泛用于橡胶工业的硫化剂,其分子结构如图所示。常温下,S2Cl2遇水易发生反应,并产生能使品红溶液退色的气体。下列说法中错误的是()AS2Cl2的结构式为ClSSClBS2Cl2与水反应时只有SCl键断裂CS2Br2含有极性键和非极性键DS2Cl2与H2O反应的化学方程式可能为2S2Cl22H2O=SO23S4HClBA项,由分子结构图知,该分子电子式为,则结构式为ClSSCl,正确;B项,S2Cl2与水反应时产生S单质、SO2及HCl,所有的化学键都断裂,产生新的化学键,错误;C项,S2Br2分子类似S2Cl2分子结构,分子中含有非极性键SS键和极性键SBr键,正确;D项,S2Cl2与水易反应,产生能使品红溶液退色的气体,说明生成SO2,在反应过程中S2Cl2中氯元素化合价为1,氯元素不能再被还原,硫元素一部分化合价升高到4(生成SO2),一部分硫元素化合价降低到0(生成S),所以反应的方程式为2S2Cl22H2O=SO23S4HCl,正确。3下列说法中正确的是()A卤化氢中,以HF沸点最高,是由于HF分子间存在氢键B邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高CH2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键键能大DXHY的三个原子总在一条直线上AB项,分子内氢键使熔、沸点降低,分子间氢键使熔、沸点升高;C项,水中氢键键能比HF中氢键键能小;D项,XHY的三个原子不一定在一条直线上。4关于化学式为TiCl(H2O)5Cl2H2O的配合物,下列说法中正确的是()A配体是Cl和H2O,配位数是9B中心离子是Ti4,配离子是TiCl(H2O)52C内界和外界中Cl的数目比是12D加入足量AgNO3溶液,所有Cl均被完全沉淀CTiCl(H2O)5Cl2H2O配体是Cl、H2O,提供孤对电子;中心离子是Ti3,配合物中配位离子Cl不与Ag反应,外界中的Cl与Ag反应,据此分析解答。5胆矾CuSO45H2O可写成Cu(H2O)4SO4H2O,其结构示意图如下:下列说法正确的是 ()A在上述结构示意图中,所有氧原子都采用sp2杂化B在上述结构示意图中,存在配位键、共价键,不存在离子键C胆矾是分子晶体,分子间存在氢键D胆矾中的两种结晶水在不同的温度下会分步失去DH2O中氧原子形成2个键,有2个孤对电子,为sp3杂化,硫酸根离子中羟基氧原子是sp3杂化,非羟基氧原子不是中心原子,不参与杂化,故A错误;在题述结构示意图中,存在OCu配位键,HO、SO共价键和配离子与硫酸根离子之间形成离子键,故B错误;胆矾是五水硫酸铜,胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的,属于离子晶体,故C错误;由于胆矾晶体中有两类结晶水,一类是形成配体的水分子,一类是形成氢键的水分子,结合方式不同,因此受热时也会因温度不同而得到不同的产物,故D正确。6(2019江西七校联考)短周期元素A、B、C、D、E的原子序数依次增大,A的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代,B的氢化物的水溶液呈碱性;C、D为金属元素,且D原子最外层电子数等于其K层电子数;若往E单质的水溶液中滴加少量紫色石蕊试液,可观察到溶液先变红后退色。下列说法正确的是()AB的最高价氧化物对应的水化物的酸性比E强BB的氢化物分子中B采用sp3杂化C向D单质与沸水反应后的溶液中滴加酚酞,溶液变红DB的氢化物的沸点一定高于A的氢化物BC根据提供信息可知,A为C,B为N,C为Na,D为Mg,E为Cl。短周期元素最高价氧化物对应的水化物中HClO4的酸性最强,故HNO3的酸性比HClO4的酸性弱,A项错误;NH3中N采用sp3杂化,B项正确;Mg与沸水反应生成Mg(OH)2和H2,所得溶液显碱性,滴加酚酞,溶液变红,C项正确;碳的氢化物为烃,有固体、液体或气体,而氮的氢化物有NH3、N2H4(液体)等,因此氮的氢化物的沸点不一定高于碳的氢化物的沸点,D项错误。7(2019黑龙江名校联考)短周期元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大。元素W的单质是制备一种高效电池的重要材料,X原子的最外层电子数是内层电子数的2倍,元素Y是地壳中含量最丰富的金属元素,Z原子的最外层电子数是其电子层数的2倍。下列说法错误的是()A元素W、X的氯化物中,各原子均满足8电子的稳定结构B元素X与氢形成的原子个数比为11的化合物有很多种C元素Y的单质与氢氧化钠溶液或盐酸反应均有氢气生成D元素Z可与元素X形成共价化合物XZ2A根据“短周期元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大”“元素Y是地壳中含量最丰富的金属元素”,推出Y为Al;“元素W的单质是制备一种高效电池的重要材料”,则W为Li;因“X原子的最外层电子数是内层电子数的2倍”,则X为C;由“Z原子的最外层电子数是其电子层数的2倍”,推出Z为S。W的氯化物为LiCl,Li不满足8电子的稳定结构,A项错误;C与H形成的原子个数比为11的化合物有乙炔、苯等,B项正确;Y的单质为Al,Al与氢氧化钠溶液或盐酸反应都能生成氢气,C项正确;S与C可形成共价化合物CS2,D项正确。8(2019湖北各校联考)已知X、Y是元素周期表中前20号元素,二者原子序数相差3,X、Y能形成化合物M,下列说法正确的是()A若X和Y处于同一周期,则X的原子半径肯定小于Y的原子半径B若X和Y处于不同周期,则M溶于水所得溶液肯定呈碱性C若M属于共价化合物,则该分子中原子个数比可能为12D若M属于离子化合物,则该化合物中可能存在共价键CD题中没有指明X和Y原子序数的相对大小,故无法判断X与Y的原子半径大小关系,A项错误;若X和Y处于不同周期,则M的水溶液不一定呈碱性,如CaCl2溶液呈中性,B项错误;若M属于共价化合物,则该分子中原子个数比可能为12,如CF2=CF2,C项正确;若M属于离子化合物,则该化合物中不一定只存在离子键,可能还有共价键,如Na2O2,D项正确。二、非选择题9(1)(2017全国卷)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在I。I的几何构型为_,中心原子的杂化形式为_。(2)(2017全国卷)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。Mn(NO3)2中的化学键除了键外,还存在_。(3)V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂。SO2 分子中S原子价电子对数是_对,分子的立体构型为_;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为_ ;SO3的三聚体环状结构如题图1所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为_ ;该结构中SO键长有两类,一类键长约140 pm,另一类键长约160 pm,较短的键为_ (填图1中字母),该分子中含有_个键。图1图2V2O5 溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为_;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图2所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为_。(4)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是_。CS2分子中,共价键的类型有_,C原子的杂化轨道类型是_,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子_。解析(1)I的价电子对数为2(7121)4。(3)SO2 分子中S原子价电子对数是3对,分子的立体构型为V形;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为sp2杂化;SO3的三聚体环状结构如图1所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为sp3杂化;该结构中SO键长有两类,一类键长约140 pm,另一类键长约为160 pm,其中a为硫氧双键,b为硫氧单键,较短的键为a,该分子中含有12个键。VO中,V形成4个键,孤对电子数为0,为正四面体结构;由链状结构可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为5,则形成的化合物的化学式为NaVO3。(4)碳原子核外最外层有4个电子,在化学反应中很难失去4个电子形成阳离子,也很难得到4个电子形成阴离子。因此,碳在形成化合物时,主要通过共用电子对形成共价键。CS2分子中,存在键和键。CS2分子中,C原子的价电子对数为2,杂化轨道类型为sp1。根据等电子理论,与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子有CO2、COS和N2O,离子有NO、SCN。答案(1)V形sp3(2)sp1sp3离子键和键(3)3V形sp2杂化 sp3杂化a12正四面体形NaVO3(4)C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构键和键sp1CO2、SCN(或COS等)10(2019云南七校联考,节选)很多物质含有B、C、N三种元素中的一种或几种,回答下列问题:(1)碳元素有12C、13C和14C等同位素,14C原子核外存在_对自旋相反的电子。B、C、N三种元素的电负性由大到小的顺序是_。(2)硼酸(H3BO3)能够吸收中子,屏蔽核辐射。硼酸晶体中,B的杂化轨道类型是_。硼酸是一元弱酸,其呈酸性的机理是:硼酸与水作用时,硼原子与水电离产生的OH以配位键结合形成Y,导致溶液中c(H)c(OH)。Y的结构简式是_;硼酸与水作用时,每生成一个Y,断裂_个键。(3)三溴化硼、三氯化硼的分子结构与三氟化硼相似,如果把BX(X为卤素原子)键都视为单键来计算键长,计算值与实测值结果如表。硼卤键键长实测值比计算值要小得多,可能的原因是_。BFBClBBr键长计算值/pm152187199键长实测值/pm130175187 (4)NH3可用于合成尿素、硫酸铵等氮肥。某化肥厂从生产的硫酸铵中检出一种组成为N4H4(SO4)2的物质。该物质在水溶液中以SO和N4H两种正四面体构型的离子存在。N4H遇碱生成一种形似白磷的N4分子,白磷(P4)分子的结构如图所示,写出N4H的结构(标明其中的配位键)_。白磷(P4)分子解析(1)C原子核外电子排布式为1s22s22p2,则14C原子核外存在2对自旋相反的电子。同周期主族元素从左到右元素的电负性逐渐增大,则B、C、N三种元素的电负性由大到小的顺序是NCB。(2)B的杂化轨道类型是sp2杂化。硼酸与水作用时,硼原子与水电离产生的OH以配位键结合形成Y,则Y为,因此形成Y时要破坏水中的OH键,每生成一个Y,断裂1个键。(3)硼卤键键长实测值比计算值要小得多,可能的原因是B原子上有一个空的2p轨道,还可以和卤素原子形成键。(4)N4H中每个N原子与另外3个N原子形成共价键,同时与1个氢离子形成配位键,则N4H的结构为。答案(1)2NCB(2)sp2杂化 (或)1(3)B与X原子间还有键形成(4)11(2019各地模拟题精选)(1)依据VSEPR理论推测S2O的空间构型为_,中心原子S的杂化方式为_,Ag(S2O3)23中存在的化学键有_(填字母序号)。A离子键B极性键C非极性键D金属键E配位键(2)氯气与熟石灰反应制漂白粉时会生成副产物Ca(ClO3)2,ClO中心原子的杂化形式为_、立体构型是_。(3)甲醇(CH3OH)在Cu催化作用下被氧化成甲醛(HCHO)。甲醛分子内键与键个数之比为_。甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的OCH键角,理由是_。(4)呋喃()分子中,碳原子和氧原子的杂化方式分别为_、_;1 mol 吡咯()分子中含有_mol 键,分子中N采用杂化方式为_。解析(1)硫代硫酸根离子中一个硫原子相当于氧原子,中心硫原子孤对电子数为0,价电子数为044;Ag(S2O3)23中Ag与S2O之间形成配位键,硫原子之间形成非极性键,硫与氧原子之间形成极性键。(3)甲醛中C原子形成3个键,为sp2杂化,是平面三角形结构,键角为120,甲醇分子内碳原子形成4个键,无孤对电子,杂化方式为sp3杂化,是四面体结构,OCH键角约为10928,键角小于120,所以甲醇分子内OCH键角比甲醛分子内OCH键角小。答案(1)四面体形sp3BCE(2)sp3三角锥形(3)31小于甲醇分子中碳采用sp3杂化,键角约为10928,而甲醛分子中碳采用sp2杂化,键角约为120(4)sp2sp310sp312(2019模拟题精选)(1)VCl2溶液与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)可形成配离子V(En)22(En是乙二胺的简写),该配离子中所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是_(用元素符号表示)。乙二胺分子中氮原子的杂化轨道类型为_,乙二胺和三甲胺N(CH3)3均属于胺,且相对分子质量相近,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多,原因是_。钒能形成多种配合物,钒的两种配合物X、Y的化学式均为V(NH3)3ClSO4,取X、Y的溶液进行实验(已知配体难电离出来),所用试剂及所得现象如表所示:X的溶液X的溶液Y的溶液Y的溶液试剂BaCl2溶液AgNO3溶液BaCl2溶液AgNO3溶液现象白色沉淀无明显变化无明显变化白色沉淀则X的配离子为_,Y的配体是_。(2)NH3与H2O可与Zn2形成配合物Zn(NH3)3(H2O)2,与Zn2形成配位键的原子是_(填元素符号)。(3)NH3的相对分子质量比N2O的小,但其沸点却比N2O的高,其主要原因是_。(4)H2O比NH3的熔沸点高的理由是_。(5)HF的水溶液中存在的氢键有_(用AHB形式表示)。(6) 的熔点_(填“高”或“低”)理由是_。(7)乙醇在水中的溶解度比CH3CH3大的多的理由是_。答案(1)NCHsp3乙二胺分子之间可以形成氢键,三甲胺分子之间不能形成氢键V(NH3)3Cl2NH3、SO(

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