锌冶炼化验元素操作规程.doc

第一、铅之测定（EDTA容量法）一、试样以王水分解，在硫酸存在条件下，铅以硫酸铅的形式沉淀出来，过滤除去杂质后，在PH 5.55.8的醋酸钠缓冲液中，以二甲酚橙作指示剂，用标准EDTA滴定至亮黄色即为终点。二、试剂1、盐酸 AR 2、硝酸AR 3、硫酸AR 4、硫酸洗液：2%，5、醋酸醋酸钠缓冲液：250g醋酸钠溶于水后，加冰醋酸10ml配成1000ml溶液 6、二甲酚橙：0.5%水溶液 7、EDTA二钠：0.02M水溶液，称7.5克EDTA二钠溶解于1000ml水中 8、硫氰酸铵：0.50%水溶液 9、抗坏血酸：AR。三、分析方法 称取0.30.5克样于300ml烧杯中，以少水湿润。加10ml盐酸盖上表皿,分解至5ml，加ml硝酸分解至12ml，加硫酸10ml冒烟，取下冷却后加水至体积50ml，于电炉上煮沸2分钟，取下静置1小时后，用中速定量滤纸过滤。用2%硫酸洗液将沉淀移入漏斗中，洗涤沉淀至用硫氰酸铵检查无三介铁为止，将滤纸连同沉淀移入原烧杯中，加30ml25%的醋酸缓冲液，为热使硫酸铅溶解，冷却后加入70ml水，2滴二甲酚橙指示剂，0.1g抗坏血酸，用EDTA二钠标准液滴淀至亮黄色为终点。 Pb%= 100试中：T：EDTA对铅的滴定度g/ml V:试样消耗EDTA样准液体积ml G：试样重量g四、注1、含硅高之试样，在溶液样时加几滴氢氟酸或煮沸沉淀时加0.3g 氟化铵。2、如在加浓硫酸冒烟时，有碳出现，则加几滴硝酸就可除去。3、含有可溶锡或锑之试样，在沉淀煮沸时加酒石酸消除。4、含有钡的矿样，采用不冒烟即可。第二、锌之测定（EDTA容量法）一、试样以盐酸、硝酸分解。在三价铁存在的条件下，加氨水使铁、铝、铅等杂质以氢氧化物形式沉淀。锌以络合物的形式进行溶液，在PH 5.55.8的醋酸钠缓冲液中以EDTA完成测定。二、试剂1、盐酸：AR1:1溶液 2、硝酸AR 3、氯化铵AR 4、氨水AR 5、过氧化氢30%AR 6、三氯化铁3.7% 称14.5克FeCl3.6H2O 加5ml盐酸以水溶解至100ml。7、醋酸醋酸钠缓冲液：PH5.55.8，称125克无水醋酸钠用水溶解后，加15ml醋酸，加水至1000ml 8、无水硫酸钠：AR 9、抗坏血酯AR 10、硫脲AR 11、二甲酚橙0.5%水溶液 12、EDTA标准液：0.025M，称取9.3克EDTA二钠溶于水后稀至1000ml 13、氟化钾AR。 标定：称高纯锌0.05克于300烧杯中，加1:1盐酸10ml于低温电炉上溶解，取下冷却后用少许水吹洗杯壁，加1滴二甲酚橙，用2:1氨水调节至溶液呈橙色，以下同样品分析。 T=A g/ml式中：T：EDTA对锌的滴淀度g/ml WZn:锌的重量1g，A:锌的纯度，V：消耗EDTA的体积 ml。三分析方法称取0.3 g样于300 ml烧杯中,以水湿润，加氟化铵1 ml，氯酸钾0.2g，加硝酸10 ml，分解至12 ml，加盐酸10 ml，加热蒸至1 ml，取下加2g氯化铵、30 ml水，加热使可溶盐类溶解，取下加氨水20 ml、氟化钾1 ml、双氧水45滴，煮沸2分钟至冒大气泡，取下冷至室温后，用水移入100 ml容量瓶中，稀至刻度摇匀，以快速滤纸过滤于100 ml烧杯中。吸取25 ml滤液于300 ml烧杯中，加硫脲0.3g。无水亚硫酸钠0.2g，抗坏血酸0.1g，1滴二甲酚橙，用1:1盐酸调至橙色，加10 ml醋酸钠缓冲液，用EDTA标准液滴定至亮黄色为终点。Zn%=100 式中：EDTA对锌的滴淀度g/ml ，V：消耗EDTA标准液的体积 ml。G：样重，g。四、注1、分解样品时温度不宜过高。应低于2500C。2、滴定临近终点时，滴定只能一滴一滴进行，否则过量。3、少量铜可在滴定前加硫脲掩蔽，含铜较高时，可在酸性条件下加铁粉置换过滤除去。第三、铁之测定（重铬酸钾容量法）一、试剂：1、盐酸AR 2、过氧化氢3% AR 3、氯化汞：饱和液40%AR 4、硫、磷混酸15% 1+1+H2O70。5、二苯胺磺酸钠0.5% 6氯化亚锡10%，称取10g氯化亚钠于300 ml烧杯中，加30%盐酸100ml，于电炉煮沸清亮冷至室温用棕色瓶装。二、试样经酸分解后，在盐酸溶液中用二氧化锡将铁（）还原至铁（），然后加氯化高汞以除去过量的二氧化锡，以二苯胺磺钠为指示剂，用重铬酸钾标液滴定。重铬酸钾标准液0.0179N TFe=0.001000，称取重络酸钾0.8780g，以水溶解后移入容量瓶，加水至刻度摇匀。 TFe=0.01790.05585=0.001000TFe=0.01790.07185=0.001286三、分析方法 称取0.10.2g样以300 ml三角烧杯中，以水湿润，加氟化铵0.2g，H2O 5滴，盐酸10 ml于低温电炉分解至近干，加1:1盐酸30 ml，加热至50600C，用10%氯化亚锡还原至黄色退去，过量3滴，冷至室温，加5 ml氯化高汞，摇动片刻，3分钟后加水50 ml，硫磷混酸20 ml，二苯胺磺酸钠指示剂5滴，以重铬酸钾标液滴定至兰紫色为终点。四、注1、还原滴定时，要迅速冷却，时间不宜放过长。2、加热铁的盐酸溶液时，宜用较低温度，以免三氯化铁挥发。3、二氯化汞的氧化作用较慢，加入此试剂后须充分摇动，并放置35分钟，以便反应完全。4、滴定前加硫磷混酸的作用：在滴定过程中生成的铁（）能氧化指示剂，使颜色变化不灵敏，且会过早出现终点，加入磷酸可与铁（）形成无色的Fe(PO4)2-3络离子，从而降低Fe+3 /Fe+2的氧化还原电位，消除铁（）对指示剂的氧化作用，也可避免铁（）的黄色掩盖终点的兰色。铁量高时须增加硫磷混酸的用量。 Fe%= =100 式中：T：重络酸钾对铁的滴定度g/ml ，V：试样溶液消耗重络酸钾的体积 ml。G：试样重量，g。第四、硫之测定（硫酸钡重量法）一、样品用硝酸氯钾分解，使硫化物转化为硫酸盐，在微酸性（盐酸）溶液中用BaCl2和硫酸根作用生成硫酸钡沉淀，沉淀过滤后在6007000C的温度下灼烧至恒重。二、试剂：1、硝酸AR 2、氯酸钾AR 3、碳酸钠AR 4盐酸1:1 5、氯化钡10%溶液 6、硝酸银3%（加5滴硝酸）溶液 7、甲基红0.1%溶（40无水乙醇+60H2O）。三、分析方法称取0.5克样于300ml烧杯中，加8克氯酸钾，30ml硝酸，于电炉上低温分解并蒸至干，加10ml盐酸蒸干，反复处理三次。加入6070ml沸水于烧杯中，加0.51.0克碳酸钠煮沸12分钟，用慢速滤纸过滤于400ml烧杯中，用0.5%碳酸钠热溶液洗涤沉淀及杯壁78次后弃去沉淀。向滤液中加入23滴甲基红，用1:1盐酸调至微红色后，过量5ml浓盐酸，加5滴H2O2，于电炉上煮沸后，在不断搅拌下缓慢加入20ml10%氯化钡溶液，继续煮沸10分钟，保温静置1小时后，定量滤纸过滤，用热水将沉淀移入漏斗中，用热水洗沉淀到用硝酸银检查无Cl-为止，将沉淀连同滤纸移入瓷坩埚中烘干，灰化后于6007000C的马弗炉中灼烧至恒重（灼烧半小时以上）。S%=100 试中：0.1373为BaSO4换成S的系数,wBaSO4 为恒重时BaSO4的重量,克.G：试样重量，g。四、注1、锑、铋、锡、硅、锶、钙、铝等元素在盐酸溶液易水解夹在BaSO4沉淀中，或生成硫酸盐干扰测定，为此，在样品分析后加入NaCl3煮沸，使硫酸转化为碳酸盐或氢氧化物沉淀，过滤除去。2、为了得到较大的晶粒。因此，溶液必须反复煮。3、灼烧BaSO4的温度不宜超过8500C，否则BaSO4将发生分解。第五、煤的分析一、挥发物、固定炭、灰份的测定（重量法）称取一定量试样于1021050C烘干，失重水份含量。继续在8500C隔绝空气加热7分钟，失重为挥发物含量。继续在800200C灼烧至恒重，失重为固定炭，最终残留物为灰份。二、分析方法1、称样1.0000克于已知重量(W1)的带盖瓷坩埚中,放入马弗炉中以8500C严闭炉门加7分钟(开始时,炉温将发生变化，3分钟内温度将恢复至8500C200C，并继续保温至7分钟，否则此测定作废。)取出坩埚，在空气中冷却5分钟，然后放于干燥器中冷至室温，称重。（挥发份）2、称样0.5克于30ml坩埚中,于8500C马弗炉内灼烧于坩埚内碳发白,烧12小时。取出冷至室温恒重。3、计算：挥发份（V）%= 100灰份（A）=100 式中G试样重（克）。固定炭（F.C）%=100-（挥发物%+灰份%）。三、注1、测定挥发物时，坩埚盖应盖严。坩埚进出马弗炉不得开启坩埚盖。2、测挥发物时，温度必须严格控制。第六、煤中硫之测定一、煤试样与艾西卡混合剂（碳酸钠与氧化镁的混合物）混合烧结，煤中硫被完全氧化变为三氧化硫与碳酸钠作用生产硫酸盐，热水浸出，以硫酸铋重量法完成硫的测定，氧化镁的作用在于，熔点高不熔，可防止碳酸钠熔化，保证烧结疏松多孔，以保证硫的充分氧化。二、试剂：1、盐酸1:1 2、氯化钡溶液：10% 3、甲基红指示剂 4、艾西卡混合剂：两份氧化镁加一份无水碳酸钠经研磨，充分混合均匀，保存于磨口广口瓶中。三、分析方法 称取1.000克样于盛有2克艾西卡混合剂的30ml瓷坩埚中，用玻棒搅匀，加1克混合剂平铺于上面，将坩埚放入高温炉中逐渐升温至8008500C，在此温度下灼烧11.5小时，取出坩埚冷却，将坩埚连同烧块移入300ml烧杯中，加热水100ml洗涤坩埚内，煮沸数分钟，过滤于400ml烧杯中，热水洗数次。向滤液中加甲基红3滴，以1:1盐酸中和至酸性，过量3ml，体积应在200ml，煮沸数分钟，加10%氯化钡微沸5分钟，放置1小时后，过滤，热水洗涤杯内沉淀，至无Cl2为止，将滤液连同硫酸铋沉淀移入已恒重的瓷坩埚中，在马弗炉内灼烧至恒重，炉温应在6007000C，灼烧半小时。计算同矿硫一样。第七 砷之测定一、试剂1、硫酸AR 2、磷酸AR 3、高氯酸AR 4、硫酸联氨AR 5、溴化钾40% AR 6、甲基橙0.5%水溶液 7、溴化钾标液： 称一级溴酸钾0.3746克和溴化钾2.8克于烧杯中,加水溶解后,移入1升容量瓶中,以水稀至刻度,摇匀,不须标定，摩尔浓度=0.01335N TAs=0.000500g/l二、分析方法 称试样0.2g于300ml三角瓶中,加高氯酸1ml,磷酸5ml,硫酸10ml,冒烟,取下冷却,加磷酸5ml,硫酸联氨0.5g，冒烟至瓶口处，取下冷却加水100ml，加40%溴化钾2滴，甲基橙2滴，用省酸钾标液滴至红色消失为终点。 锡的常量测定一、仪器: (1)马弗炉 (2)瓷坩锅10ml (3)大号坩锅钳一把(4)盖式漏斗 (5)三角烧瓶300ml二、试剂：（分析纯）（1）盐酸 （2）氢氧化钠 （3）还原铁粉 （4）锌粉（5）铝粒 （6）氯化钠 （7）碳酸氢钠 （8）碘化钾 （9）碘酸钾 （10）淀粉三、分析操作规程：称试样0.20.5克于预先装有2克锌粉的瓷坩锅中，加9粒氢氧化钠、1克锌粉，用0.2克氯化钠敷盖上面于750的马弗炉中灼烧15分钟后取出，冷却后放入三角烧瓶中，加入（1：1）盐酸100ml、0.2克还原铁粉，置于电炉煮沸至清亮，加入2粒铝粒，将盖式漏斗盖于三角烧瓶上，斗内装约20ml饱和碳酸氢钠溶液，再还原煮沸至清亮，反应完全后，取下流水冷却，加入0.2克碘酸钾、5淀粉5ml。用0.02N碘酸钾标准溶液滴定至纯兰色为终点。四、计算： SnVTG100式中：V碘酸钾标准溶液浓度（克/ml）T滴定所消耗碘酸钾标准溶液体积（ml）G试样重量（克） 锡的微量测定一、仪器：分光光度计二、试剂：（1）硝酸（1+3） （2）硫酸（5mol/L） （3）酒石酸溶液（5） （4）高锰酸钾溶液（1%） （5）抗坏血酸溶液（2%） （6）苯芴酮溶液（0.03%）：称取0.06克苯芴酮溶于195ml乙醇和5ml硫酸（1+3）中，混匀。储存于棕色瓶中。 （7）溴代十六烷基三甲铵溶液（1.5%）：称取3克溴代十六烷基三甲铵，加入200ml乙醇，在5060水浴中加热溶解，储存于棕色瓶中。（8）锡标准储存溶液：称取0.1克金属锡(99.99%以上),置于300ml烧杯中,加入10ml硫酸,盖上表皿高温溶解。取下冷却，吹水30ml，冷至室温。移入1000ml容量瓶中，用硫酸（1+3）洗净表皿和杯壁并稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含100ug锡。（9）锡标准溶液：移取25ml锡标准贮存溶液，置于500ml容量瓶中，用硫酸（13）稀释至刻度，混匀。溶液1ml含5ug锡。 三、分析步骤：（1）称取0.10.5克(或取15ml液体)样置于100ml烧杯中，加入7ml（5mol/L）硫酸、1ml（1+3）硝酸、加热溶解。稍赶硝酸，移入50ml比色管中。（2）加入2ml（5%）的酒石酸，吹水至25ml，滴加高锰酸钾溶液 （1%）至红色不褪，放置2分钟，加入2ml（2%）抗坏血酸溶液、2ml(1.5%)溴代十六烷基三甲铵溶液、3ml(0.03%)苯芴酮溶液,用水稀释至刻度，混匀。放置30分钟。 （3）将部分溶液移入1cm比色皿中，以随同试样的空白为参比，于分光光度计波长510nm处，测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的锡量。 （4）工作曲线的绘制： 移取0.00、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00ml（1ml含5ug锡）标准溶液，分别置于一组50ml比色管中，各补加硫酸（5mol/L）至6ml，按以上分析步骤进行。以试剂空白为参比，测量其吸光度。以锡量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 四、分析结果的计算： Sn(%)= m1 /m100 式中：m1 自工作曲线上查得的锡量 克m试样量 克或毫升离子选择电极法测定氟一、 试剂：1、 总离子强度调节液(TISAB)的配制:称取37克EDTA，300克柠檬酸三钠，60克氯化钠，用水溶解后稀释至1升。以稀氢氧化钠或稀盐酸调节PH=67。2、 氟标准储存溶液： 称取于1050C烘箱内烤30分钟后，冷却室温的GR氟化钠4.1998g水溶解后定溶至1升。即0.1mol/l。3.氟标准、校准溶液： C（F -）=0.001mol/l,也就是C（F -）=18.998ug/ml。 配制法：取C（F -）=0.1mol/t氟标准储存溶液5m