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电极反应式书写的一般原则陕西省陇县中学 721200 魏芳年在电化学中电极反应式的书写一般要根据原电池,电解池工作原理入手。即原电池:负极发生氧化反应,正极发生还原反应;电解池:阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。整个过程中得失电子守恒。按一般思路为:确定电极,再考虑电解质中阴阳离子的流动情况,排出各极周围微粒放电顺序,写出电极反应式。但对学生而言,难以理解和掌握,所以不妨教给书写的一般原则,便于学生理解和应用。现将书写的一般原则归纳如下:一 加和性原则根据得失电子守恒,总反应式应是两个电极反应式之和,若已知一个电极反应式,可用总反应式减去一个已知电极反应式得出另一个电极反应式。例1:熔融盐燃料电池具有很高的发电效率,因而可用li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质,CO为阳极燃气,空气与CO2的混合物混合物为阴极燃气,制得oC工作的燃料电池,完成有关的电极反应式:阳极反应式:2CO+ 2 CO32- = 4CO2+4e-阴极反应式:O2+2 CO2+4e-= 2CO32-总反应式:2CO+ O2=2 CO2解析:采用逆向思维,由题意知:阳极气体和阴极气体反应生成CO2,而CO2又不与li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物反应,所以,总反应式:2CO+ O2=2 CO2,根据加和性原则,用总反应式减去阳极电极反应式得出阴极电极反应式:O2+2 CO2+4e-= 2CO32-二能否共存原则电极反应式的书写必须考虑介质环境,因为物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同例:已之原电池总反应式为:() 电解质溶液为溶液() 电解质溶液为溶液分别写出该原电池的电极反应式解析:根据原电池总反应式可知:在反应中被氧化,被还原,则应在负极参加反应,应在正极参加反应,又根据能否共存原则:在碱性溶液中不可能存在,也不可能有存在故负极反应式为:正极反应式为:若电解质溶液为酸性溶液,根据能否共存原则,不可能有参加反应或生成负极反应式为:正极反应式为:三加氧失氧原则加氧时就在反应物中加或a在中性或碱性溶液中加(=)例:纽扣电池以溶液为电解质溶液,其总反应式:ng+gn(),根据加氧原则,负极反应式为:nen() b 在酸性溶液中加 (=)例:铅蓄电池以为电解质溶液,其充电时,总反应式为:bbb其阳极反应式:b=b2失氧时在反应物中加和 A :在中性或碱性溶液中加或 (=2)例5:如纽扣电池(碱性):正极反应式为:g+2g2 B: 在酸性溶液中加 (2=)例6: 铅蓄电池在放电时的总反应式为:bb=b其正极反应式为:b+2b四 中性吸氧反应生碱原则例6:1991年,我国首创以AI,空气,海水为原料组成的新型电池,用作航海标志灯.这种海水电池的能量比干电池高20-50倍,试写出该电池的电极反应式.解析:此电池是在海水中性环境中通过AI吸氧而建立起来的,其负极反应式为:AI-3AI3+ 正极反应式为:2+44(说明银锌电池,铁的吸氧腐蚀等都符合该原则)五:自发性原则如果以较活泼金属(金属活动顺序表中H以前的)作原电池的电极材料,一般以能自发地与电解质溶液起反应的电极材料作负极,如果正负极材料都能电解质溶液起反应,则较较活泼金属材料作负极.例7:Mg和AI用导线连接后分别平行插入到不同的电解质溶液中均能形成原电池,请写出电解质溶液为(1)稀,(2)浓NaOH溶液时的电极反应式为解析:电解质为稀时: Mg和Al都能与稀反应,但Mg比AI活泼,所以, Mg作负极, AI作正极,电极反应式为: 负极: Mg=Mg2+ 正极: 2+2H2 :电解质为浓NaOH溶液时: Mg不能与浓NaOH溶液反应,而AI为两性金属,能与浓NaOH溶液反应,所以AI为负极, Mg为正极.负极反应式为: AI+43= AIO2-+2正极反应式为:2+=+2六:竞争性原则1 阳极产物的判断:首先看电极,当以较活泼金属(除Pt和Au外)作电解池的阳极材料时,则电极材料失电子,电极被溶解.如果是惰性电极(Pt和Au和石墨),则要看溶液中阴离子的失电子能力,其失电子能力由强到弱的顺序为:S2- I- Br- Cl- OH- 含氧酸根 F-2阴极产物的判断:直接根据阳离子的放电顺序进行判断, 阳离子的放电顺序:Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2 +Al3+Mg2+Na+Ca2+K+ 例8:下列关于实验现象的描述不正确的是 ( ) A 把铜片和铁片紧靠在一起浸入稀硫酸中,铜片表面出现气泡.B用锌片作阳极,铁片作阴极,电解氯化锌溶液,铁片表面出现一层锌.C把铜片插入三氯化铁溶液中,在铜片表面出现一层锌.D把锌粒放入盛有稀盐酸的试管中,加入几滴氯化铜溶液,气泡放出速率加快.解析:铜,铁是两种活泼性不同的金属,稀硫酸是电解质溶液,三者共同形成原电池,铁片上发生氧化反应:Fe-2e-=Fe2+;铜片上发生还原反应: 2+2H2故A正确.B选项中的条件相当于在铁片上镀锌即电镀池,锌片上发生的反应是: Zn2= Zn2 +,铁片上发生的反应是: Zn2 +2Zn,理论上氯化锌溶液的浓度不变,故B选项正确. Cu+2FeCl3=2FeCl2+CuCl2 故C选项错误. Zn+2HCl=ZnCl2+ H2 ,向其中加入几滴氯化铜溶液后,发生反应: Zn+ Cu2+ =Cu+ Zn2 + ,则铜和锌及电解质溶液形成了原电池,发生原电池反应,加快
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