化验室分析室作业指导书.docx

化验室分析室作业指导书一、化学试剂配制作业指导书1目的为保证化学分析所用溶液配制及试验准确性和规范性，特制定本规程。2 范围本规程适用于化验室分析试验所用溶液。3 引用标准 GB/T176-2008 水泥化学分析方法 GB/T601-2002化学试剂 标准滴定溶液配制4 主要内容4.1 酸溶液4.1.1 盐酸(11):将盐酸以同体积水稀释。4.1.2 盐酸(15):将1体积盐酸以5体积水稀释。4.1.3 盐酸(19):将1体积盐酸以9体积水稀释。4.1.4 盐酸(110):将1体积盐酸以10体积水稀释。4.1.5 盐酸(397):将3体积盐酸以97体积水稀释。4.1.6 硝酸(11):将硝酸以同体积水稀释。4.1.7 硫-磷混合酸:将150亳升硫酸缓缓注入500亳升水中，冷却后加入150亳升磷酸,再加水稀释至1升。4.1.8 硝酸(120):将1体积硝酸以20体积水稀释。4.1.9 硫酸(11):将硫酸缓缓注入同体积水中。4.1.10 盐酸(12):将1体积盐酸以2体积体积水稀释。4.2 碱溶液4.2.1 氨水(11):将氨水以同体积水稀释。4.2.2 氢氧化钾(200g/L):将200g/L氢氧化钾溶于1L水中。4.2.3 氢氧化钠(10g/l):将10g氢氧化钠溶于1L水中。4.2.4 氨水(12):将1体积氨水以2体积水稀释。4.3 盐溶液4.3.1 氟化钾溶液(150g/L):将150g氟化钾(KF.2H2O)放在塑料杯中,用水稀释至1000ml,贮存在塑料瓶中.4.3.2 氟化钾溶液(20g/L):将20g氟化钾(KF.2H2O)溶于1000mL水中, 贮存于塑料瓶中.4.3.3 氯化钾(50g/L):将50g氯化钾溶于1L水中。4.3.4 氯化钾-乙醇溶液(50g/L):将50g氯化钾溶于500mL水中,用95(V/V)乙醇稀释至1L。4.3.5 硝酸铵溶液(20g/L):将20g硝酸铵溶于1L水中,以甲基红为指示剂,用氨水(11)中和至呈微碱性反应。4.3.6 氯化钡溶液(100g/L):将100g氯化钡溶于1000mL水中,过滤后使用。4.3.7 氟化铵溶液(100g/L):将10g氟化铵溶于100ml水中,贮存于塑料瓶中。4.3.8 铯溶液(50g/L):称取63.4g光谱纯氯化铯(CsCl)置于烧杯中,加适量水溶解后,用水稀释至1L.4.3.9 硝酸银溶液(10g/L):将1g硝酸银溶于90mL水中,加入510mL硝酸,贮存于棕色瓶中。4.3.10 碳酸铵(100g/L):将10g碳酸铵溶于100ml水中(使用时配制)。4.4 指示剂溶液4.4.1 磺基水杨酸钠溶液(100g/L):将10克磺基水杨酸钠溶于100mL水中.4.4.2 PAN溶液(2g/L):将0.2克PAN溶于100mL乙醇中.4.4.3 半二甲酚橙溶液(5g/L):将0.5克半二甲酚橙溶于100mL水中.4.4.4 甲基百里香酚蓝指示剂(MTB):将1克甲基百里香酚蓝与20克已在105110烘过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。4.4.5 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞(110.2)混合指标剂(简称 CMP混合指示剂):准确称取1克钙黄绿素,1克甲基百里香酚蓝,0.2克酚酞与50克已在105110烘干过的硝酸钾混研细,贮存于磨口瓶中.4.4.6 酸性铬篮K-萘酚绿-B(12.5)混合指示剂:称取1.000克酸性铬性蓝K, 2.500克萘酚绿B,与50克已在105110烘干过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。4.4.7 酚酞指示剂(10g/L):将1克酚酞溶于100mL乙醇中。4.4.8 甲基红指示剂(2g/L):将0.2克甲基红溶于100mL乙醇（95%）中。4.4.9 甲基橙指示剂溶液(2g/L):将0.2克甲基橙溶于100mL水中.4.4.10 对硝基酚指示剂(5g/L):将0.5克对硝基酚溶于100mL乙醇中.4.4.11 二苯胺磺酸钠指示剂(10g/L):将1克二苯胺磺酸钠溶于100mL水中,加入56滴硫酸(11).(此溶液随用随配,以免日久失效)4.4.12 溴酚蓝(1g/L):将0.1克溴酚蓝溶于100mL20(V/V)乙醇中.4.5 缓冲溶液4.5.1 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH.4.3):将42.3克无水乙酸钠溶于水中, 加入80mL冰乙酸,然后加水稀释至1L,摇匀(用pH计或精密试纸检验)。4.5.2 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH6.0):将200克无水乙酸钠溶于500mL水中加入20ml冰乙酸,然后用水稀释至1L(用pH计或精密试纸检验).4.5.3 氨-氯化铵缓冲溶液(pH10):将67.5克氯化钠溶于水中,加570ml氨水,然后用水稀释至1L.4.5.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH3):将3.2克无水乙酸钠溶于水中,加120mL冰乙酸,然后加水稀释至1升,摇匀(用pH计或pH试纸检验)。4.6 萃取剂溶4.6.1乙二醇无水乙醇溶液（21）将1000mL乙二醇与500mL无水乙醇混合，加入0.2g酚酞，混匀。用氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。4.6.2 甘油无水乙醇溶液:将500mL甘油与1000mL无水乙醇混合，加入0.1g酚酞，混匀,加0.05克酚酞指示剂,混匀,以氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。4.7 掩蔽剂溶液4.7.1 苦杏仁酸溶液(50g/l):将50克苦杏仁酸(苯羟乙酸)溶于1L热水中,用氨水(11)调节pH至约4(用pH试纸检验).4.7.2 酒石酸钾钠溶液(100g/l):将10克酒石酸钾钠溶于100ml水中.4.7.3 三乙醇胺(12):将1体积三乙醇胺以2体积水稀释.3.8 其他指示剂4.8.1 铜-EDTA溶液:按0.015mol/LEDTA标准滴定溶液与0.015mol/L硫酸铜标准滴定溶液的体积比(见3.9.7准确配制成等摩尔数比的混合溶液.4.8.2 动物胶溶液(10g/L):将1克纯动物胶放入加热至7080的100ml水中,搅拌使之溶解(使用时配制).4.8.3 硼酸锂:称取74克优级纯碳酸锂和124克优级纯硼酸锂于码瑙研钵中混匀,转移至瓷蒸发皿中,置于400高温炉中,灼烧2小时取出,冷却至室温后,在玛瑙研钵中研细,贮存于塑料瓶中.4.8.4 艾士卡混合熔剂:将二份质量的无水碳酸钠与1份质量的氧化镁混合, 研磨均匀.4.8.5 无水乙醇:含量不低于99.5(V/V)4.8.6 阳离子交换树脂(112):将250克钠型732苯乙烯强酸性阳离子交换树脂(112)用250ml95乙醇浸泡过滤,然后倾出乙醇,再用水浸泡68小时.将树脂装入离子交换柱(直径约5cm,长约70cm)中,用1500ml3mol/L盐酸溶液以每分钟5ml的流速进行淋洗.然后再用蒸馏水逆洗交换柱中的树脂,直至流出液中的氯根反应消失为止.(用1硝酸银溶液检验).将树脂倒出,用布氏漏斗抽气泵或抽气管抽滤,然后贮存于广口瓶中备用,树脂久放后,使用时应用水倾洗数次,用过的树脂应浸泡在稀酸中,当积至一定数量后倾出其中夹带的不溶残渣.4.8.7 盐酸过氧化氢:将0.5ml30过氧化氢与100ml盐酸(13)混合。4.9 标准滴定溶液的配制与标定4.9.1 0.15mol/L氢氧化钠标准滴定溶液:将60克氢氧化钠溶于10L水中,充分摇匀后,贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的硬质玻璃瓶或塑料瓶中.标定方法:准确称取约0.8克苯二甲酸氢钾,置于400ml烧杯中,加入约150ml新煮沸过并已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水,搅拌使其溶解,然后加入23滴10g/L酚酞指标剂溶液,用配好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色. TSiO2每亳升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的亳克数; m称取的苯二甲酸氢钾的质量g V滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积mL 15.02(1/4SiO2)的摩尔质量g/mol 20.42苯二甲酸氢钾的摩尔质量g/mol4.9.2 0.06mol/L氢氧化钠标准滴定溶液:将24克氢氧化钠溶于10L水中,充分摇匀后贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的硬质玻璃瓶中或塑料瓶中.标定方法:准确称取约0.3克苯二甲酸氢钾,置于400ml烧杯中,加入约150mL新煮沸过并已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水,搅拌使其溶解,然后加入23滴10g/L酚酞指标剂溶液,用配好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。式中: TSO3每亳升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫的亳克数 m称取的苯二甲酸氢钾的质量g V标定时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积mL 40.03(1/2SO3)的摩尔质量g/mol 204.2苯二甲酸氢钾的摩尔质量g/mol4.9.3 碳酸钙标准溶液(每亳升约含2.4mg碳酸钙):准确称取约0.6g已于105110烘干2小时的碳酸钙,置于400mL烧杯中,加入约 100mL水,盖上表面皿,沿杯口慢慢加入510mL盐酸(11)，搅拌至碳酸钙全部溶解,加热煮沸12分钟,将溶液冷至室温,移入250mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀.4.9.7 0.015mol/L EDTA标准滴定溶液:称取5.6g乙二胺四乙酸二钠( 简称EDTA)置于烧杯中,加约200ml水,加热溶解,过滤,用水稀释至1L，摇匀。标定方法:吸取25mL碳酸钙基准(3.9.6)放入300mL烧杯中, 用水稀释至约200mL,加入适量的钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞(110.2)混合指示剂(或甲基百里香酚蓝指示剂),搅拌下滴加200g/L 氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量23ml(如用甲基百里香酚蓝指示剂,在滴加200g/L氢氧化钾溶液至呈蓝色后再过量0.51mL.以0.015mol/LEDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并转变为粉红色(如用甲基百里香酚蓝为指示剂,则滴定至蓝色消失)为止。 EDTA标准滴定溶液对Fe2O3、Al2O3 、CaO 、MgO的滴定度按下述公式计算: 式中:TA每亳升EDTA标准滴定溶液相当于下标物质A的亳克数 MA下标物质A的摩尔质量g/mol C碳酸钙基准溶液的质量浓度mg/mL 25吸取碳酸钙基准溶液的体积mLV标定时消耗EDTA标准溶液的体积mLEDTA标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液(3.9.6)的体积比(K)按下式计算: KV/25式中:V、25的含义同上 4.9.8 0.015mol/L硫酸铜标准滴淀液;称取3.7硫酸铜(CuSO45H)溶于水中,加45滴硫酸(11),用水稀释至1L,摇匀.EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的测定:从滴定管缓慢放出10.0015.00ml(V1)0.015mol/L EDTA标准滴定溶液于300ml烧杯中, 用水稀释至约150mL,加15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.3),加热至沸,取下稍冷,加56滴2g/l PAN指示剂溶液,以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色, V1ml.EDTA标准滴定溶液与所消耗V2硫酸铜标准滴定溶液的体积比(K)按下式计算: KV1/V24.9.9 0.015mol/L硝酸铋标准滴定溶液:称取7.5g硝酸铋Bi(NO3).5H2O溶于1L0.3mol/L硝酸中. EDTA标准滴定溶液与硝酸铋标准滴定溶液体积比的测定: 从滴定管中缓慢放出510ml(V1)0.015mol/L EDTA标准滴定溶液于300ml烧杯中,加水稀释至约150ml,用硝酸及氨水(11)调整溶液pH值至11.5,加入2滴5g/L半二甲酚橙指示剂溶液, 用硝酸铋标准滴定溶液滴定至红色 , V1mLEDTA标准滴定溶液与所消耗V2硝酸铋标准沉定溶液的体积比K按下式计算: KV1/V24.9.10 0.015mol/L乙酸铅标准滴定溶液:称取5.7克乙酸铅Pb(CH3COO)2.3H2O溶于水中,加5ml冰乙酸,用水稀释至1L,摇匀.EDTA标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液体积比的测定: 从滴定管缓慢放出1015mL(V1)0.015mol/LEDTA标准滴定溶液于300mL烧杯中,用水稀释至约150mL,加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH6)及78滴5g/L半二甲酚橙指示剂溶液,用0.015mol/L乙酸铅标准滴定溶液滴定至红色, V1mL.EDTA标准滴定溶液与所消耗V2乙酸铅标准滴定溶液的体积比(K)按下式计算: KV1/V24.9.11 重铬酸钾标准滴定溶液C(1/6K2Cr2O7)0.025mol/L:准确称取1.2258g已在150170烘干2小时的重铬酸钾(二次结晶或基准试剂),溶于150200mL水中,然后移入1000mL容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀.4.9.12 0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液:将苯甲酸(C6H5COOH)置于硅胶干燥器中干燥24小时后,称取12.3克溶于1L无水乙醇中,贮存在带硅胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内.标定方法:准确称取0.040.05克氧化钙(将高纯试剂碳酸钙在950 1000下灼烧至恒量),置于150mL干燥的锥形瓶中,加入15mL甘油无水乙醇溶液(3.6.1),装上回流冷凝器,在有石棉网的电炉上加热煮沸,至溶液呈深红色后取下锥形瓶,立即以0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失,再将冷凝器装上,继续加热煮沸至微红色出现,再取下滴定.如此,反复操作,直至在加热10分钟后不再出现微红色为止. 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按下式计算: 式中: TCao每亳升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的亳克数;m氧化钙的质量gV滴定时消耗0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积mL4.9.13 氧化钾、氧化钠标准溶液：称取已在130150烘干过2小时的氧化钾0.792克及氯化钠0.943克,置于烧杯中加水溶解后,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,此标准溶液每亳升相当于氧化钾及氧化钠各0.5mg.4.9.14 氧化钾标准溶液:准确吸取100ml按(3.9.10) 配制的氧化钾标准溶液,注入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮存于塑料器皿中,此标准溶液为每亳升相当于50mg氧化钾.4.9.15 氧化钠标准溶液:准确吸取100mL按(3.9.10)配制的氧化钠标准溶液,注入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮存于塑料器皿中,此标准溶液为每亳升相当于50氧化钠。二、熟料分析作业指导书1 目的保证熟料分析的准确性和规范性。2 范围熟料及其他指定采用本方法的物料。3 引用标准GB/T176-2008水泥化学分析方法水泥企业化验室工作手册（2009版）4 主要内容4.1 不溶物的测定准确称取约1g试样置于150mL烧杯中，加入25mL蒸馏水，在不断搅拌下加5mL盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，使水泥试样分解完全（必要时可将溶液稍稍加温几分钟）。用近沸的热水稀释至50mL，盖上表面皿，将烧杯置于蒸汽浴中加热15min，用中速滤纸过滤，用热水充分洗涤10次以上。将残渣和滤纸一并移入原烧杯中，加入100mL近沸的氢氧化钠溶液（10g/L），盖上表面皿，置于蒸汽浴中加热15min。加热期间搅动滤纸及残渣23次，取下烧杯，加入12滴甲基红指示剂，滴加盐酸（1+1）至溶液呈红色再过量8-10滴，用中速定量滤纸过滤，用热的20g/Ll硝酸胺溶液充分洗涤14次以上。将残渣及滤纸一并移入已恒量的瓷坩锅中灰化后在95025的马弗炉内灼烧30min，取出坩锅置于干燥器中，冷却至室温称量。如此反复灼烧，直至恒量。试样中不溶物的质量百分含量按下式计算：式中：IR不溶物的质量分数，；m1灼烧后不溶物的质量，单位为克（g）；m 试料质量单位为克（g）。4.2 氯化铵基准法(不溶物0.2%时应用)：4.2.1 SiO2的测定准确称取约0.5g试样，置于100-150mL的蒸发皿中，加1g氯化铵，用平头玻璃棒混匀，盖上表面皿，沿皿口滴加2mL盐酸及2-3滴硝酸，仔细搅匀，使试样充分分解，将烧杯置于蒸汽浴上，盖上表面皿，待蒸发至近干后继续蒸发10-15分钟。取下烧杯，加10mL20mL热盐酸（3+97）搅拌，使可溶性盐类溶解，以中速定量滤纸过滤，用胶头擦棒以热盐酸（3+97）擦洗玻璃棒及烧杯，并洗涤沉淀34次，然后用热水充分洗涤沉淀，直至检验无氯离子为止。滤液保存在250mL容量瓶中并稀释至刻度、摇匀。然后将沉淀连同滤纸一并移入瓷坩锅中，放在小电炉上充分灰化，然后放入950-1000的高温炉中灼烧40min，取出坩锅置于干燥器中冷却至室温，称量。（如此反复灼烧直至恒量）。二氧化硅的百分含量按下式计算：式中：胶凝性二氧化硅的质量分数，；m1灼烧后沉淀及坩锅的质量，单位为克（g）；m2坩锅质量，单位为克（g）；m试样质量，单位为克（g）。4.2.2 Fe2O3的测定由已制备好的试样溶液中吸取25mL溶液放入300mL烧杯中加蒸馏水稀释至约100mL，用氨水（1+1）和盐酸（1+1）调节溶液pH值至1.8-2.0（用精密pH试纸检验）。将溶液加热至70，加入10滴磺基水扬酸钠指示剂(100g/L），以0.015mol/L EDTA标准溶液缓慢地滴定至亮黄色(终点时溶液温度应在60左右)。三氧化二铁的百分含量按下式计算: 式中：Fe2O3三氧化二铁的质量分数，T Fe2O3EDTA标准溶液对Fe2O3滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）;V滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；m试料的质量，单位为克（g）。4.2.3 Al2O3的测定铜盐回滴法在滴定铁后的溶液中过量15-25mL0.015mol/L EDTA标准溶液，然后用水稀释至约200ml，将溶液加热至70-80后，加15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH4.3）煮沸1-2min取下稍冷，加4-5滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。三氧化二铝的百分含量按下式计算：式中：三氧化二铝的质量分数，TAl2O3EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V1 加入EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数 V2滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； K每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数 0.64二氧化钛对三氧化二铝换算系数 m试料的质量，单位为克（g）。直滴法将测定铁后的溶液用蒸馏水稀释至约200mL，加1-2滴溴酚蓝指示剂；滴加氨水（1+2）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+2）至黄色，加入15mLl乙酸-乙酸钠缓冲溶液pH=3加热至微沸并保持1min，然后加入10滴EDTA-Cu溶液及2-3滴PAN指示剂0.2%（W/V）乙醇溶液以0.015mol/L EDTA标准溶液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定至煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为止。= 式中：三氧化二铝的质量分数，TAl2O3EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL)； m试料的质量，单位为克（g）。4.2.4 CaO测定吸取25mL制备好的试样溶液,放入400mL的烧杯中,用水稀释到约250mL,加5mL三乙醇胺（1+2）及适当的CMP混合指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量5-8mL（此时溶液的pH在13以上），用0.015mol/L EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。CaO的质量分数按下式计算:=式中:CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;m试料的质量，单位为克（g）。4.2.5 MgO的测定(MnO0.5%在已制备好的试样溶液中，吸取25mL溶液放入400mL烧杯中，用水稀释至约250mL加入1m.L酒石酸钾钠溶液，5mL三乙醇胺（1+2）搅拌，然后加入25ml氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10）及适量的酸性铬蓝K-萘酚绿B（1:2.5）混合指示剂，以0.015mol/L EDTA标准溶液滴定，接近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。氧化镁的百分含量按下式计算：式中：MgO氧化镁的质量分数，T MgOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V1滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2滴定钙、镁含量时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m试料的质量，单位为克（g）。注：MnO0.5%时三乙醇胺（1+2）的加入量为10ml，并在滴定前加入0.5-1g盐酸羟胺,其他保持不变。4.3 代用法（不溶物大于0.2%）应用称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于银坩锅中加入6-7g氢氧化钠，在650-700的高温下溶融20min，取出冷却后将坩锅放入已盛有100mL近沸水的烧杯中，盖上表面皿于电炉上适当加热，待溶块完全浸出后，取出坩锅，用水冲洗坩锅和盖，在搅拌下一次加入25-30mL盐酸，再加入1mL硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩锅和盖，将溶液加热至沸，冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻线摇匀，此溶液供测定用。4.3.1 SiO2的测定吸取25.00mL溶液放入250-300mL塑料杯中，加入10-15mL硝酸，搅拌，冷却至30以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加2g氯化钾及10mL氟化钾（150g/l）溶液，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入），放置15-20min，用中速滤纸过滤，用氯化钾（50g/L）溶液洗涤塑料杯及沉淀3次，将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL 30以上的氯化钾-乙醇（50g/L）及1mL酚酞（10 g/L）指示剂溶液，用C（NaOH）=0.15mol/L氢氧化钠滴定溶液中和未洗尽的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色,向杯中加入200ml沸水(蒸馏水煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色),用C（NaOH）=0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。=T SiO2氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V滴定时间消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）m试样质量g4.3.2 氧化钙的测定吸取25mL试样溶液放入400mL烧杯中，加7ml20g/L氟化钾溶液，搅拌，并放置2min以上，然后用水稀释约200mL。加入5mL三乙醇胺，滴加氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量5-8mL（此时溶液的pH值应在13以上），用0.015mol/L EDTA标准溶液,滴定至绿色荧光消失,并转变为粉红色(毫升数为V1)。试样中氧化钙的百分含量按下式计算：=式中：CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;m试料的质量，单位为克（g）；4.3.3 其他各元素的测定同基准法4.4 碱含量的测定4.4.1 氧化钾、氧化钠的测定（火焰光度法）工作曲线的绘制分别向100ml容量瓶中注入1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00ml的氧化钾、氧化钠的标准溶液（分别相当于氧化钾和氧化钠各0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg），用水稀释至标线，摇匀，然后分别于火焰光度计上按仪器使用规程进行测定，根据测得的检流计读数与溶液浓度的关系，分别绘制氧化钾与氧化钠的工作曲线。分析步骤 准确称取约0.2g试样置于铂金皿中，用少量水润湿，加入15-20滴硫酸（1+1）及5-7mL氢氟酸置于低温电热板上蒸发，近干时摇动铂金皿，以防溅失，待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温度，继续将三氧化硫的白烟赶尽，取下放冷，加入50ml热水，并将残渣压碎使其溶解，加入1滴甲基红指示剂，用氨水（1+1）中和至黄色，再加入10mL碳酸铵溶液搅拌置于电热板上加热20-30min，用快速滤纸过滤，以热水洗涤，滤液及洗涤液盛入100mL容量瓶中，冷却至室温，以盐酸（1+1）中和至溶液至溶液呈微红色，然后用水稀释至标线摇匀，以火焰光度计按仪器使用规程进行测定。 式中：氧化钾的质量分数，氧化钠的质量分数，C1在工作曲线上查得每100ml被测溶液中氧化钾的含量mg；C2在工作曲线上查得每100ml被测溶液中氧化钠的含量mg；m试样的质量，单位为克（g）；4.5 f-CaO的测定甘油酒精法称取约0.5g试样置于干燥的锥形瓶中，加入30mL甘油无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝器，置于游离钙测定仪上，以适当的速度搅拌，同时升温并加热煮沸，在搅拌下微沸10min，取下锥形瓶立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色重新出现，再取下滴定。如此反复操作，直至加热10min后不再出现红色为止。试样中游离钙的质量分数按下式计算： 式中：游离氧化钙的质量分数，；T fCaO 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m试样质量，单位为克（g）；4.6 f-CaO的测定乙二醇法称取约0.5g试样，精确至0.0001g,置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30mL乙二醇无水乙醇溶液，放入一根搅拌子，装上冷凝器，置于游离钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，当冷凝管下的乙醇开始连续滴下时，继续在加热在搅拌下微沸4min，取下锥形瓶，用预先用无水乙醇润湿过的快速滤纸抽气过滤或预先用无水乙醇洗涤过的玻璃砂芯漏斗抽气过滤，用无水乙醇洗涤锥形瓶和沉淀3次，过滤时的上次洗涤液过滤完后再洗涤下次。滤液及洗液收集于250mL干燥的抽滤瓶中，立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。游离钙的质量分数按下式计算： 式中：游离氧化钙的质量分数，；T fCaO 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m试样质量，单位为克（g）；4.7烧矢量的测定准确称取约1g试样，精确至0.0001g, 放入已灼烧恒量的瓷坩埚中,置于高温炉内从低温升起,在95025 的温度下灼烧1520min，取出置于干燥器中冷却，称量。如此反复灼烧，直至恒量 烧失量按下式计算:式中：LOI烧矢量的质量分数，；:m 试样的质量，单位为克（g）；m1 灼烧后试样的质量，单位为克（g）。三、生料分析作业指导书1 目的保证生料分析的准确性和规范性。2 范围出磨生料,入窑生料及其他指定采用本方法的物料。3 引用标准水泥企业化验室工作手册（2009版）GB/T176-2008 水泥化学分析方法4 主要内容4.1 测定方法4.1.1 试样溶液的制备准确称取0.7g试样,置于银坩锅中,加入78g氢氧化钠,放入400 左右的高温炉内熔融，待温度升至650750时,再保持20min,取出坩锅冷却至室温,将坩锅放入已盛有100mL热水的烧杯中,盖上表面皿,待熔块完全浸出后(必要时可在电炉上加热),取出坩锅,用热水洗涤坩锅和盖, 在搅拌下一次加入25mL浓盐酸,再加入1mL浓硝酸,用(15)HCL洗涤坩锅, 洗液移至烧杯中,加热至沸,冷却,将溶液转移至250mL容量瓶中, 以蒸馏水稀释至标线,摇匀,此溶液供测定二氧化硅,三氧化二铁,三氧化二铝,氧化钙,氧化镁。4.1.2 各元素的测定1）二氧化硅的测定(氟硅酸钾容量法)吸取50mL上述试样溶液,放入300ml塑料杯中加入10mL硝酸,冷至室温,加入固体氯化钾,搅拌并压碎不溶颗粒,直至饱和;然后加入10mL 150g/L的氟化钾溶液,搅拌片刻,冷却并静置15min用中速滤纸过滤,塑料杯与沉淀用50g/L氯化钾溶液洗涤23次，洗液不超过25mL。将滤纸连同沉淀置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL50g/L氯化钾-乙醇溶液及1mL10g/L酚酞指示剂溶液，用0.15mol/L 氢氧化钠溶液中和未洗尽的酸，仔细搅拌滤纸并随之擦洗杯壁，直至酚酞变红(不记读数)。然后加入200ml沸水(此沸水应预先用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色 )，以0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色(记下读数)。二氧化硅的百分含量按下式计算：式中:TSiO2 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；:m 试样的质量，单位为克（g）。2）三氧化二铁的测定同熟料分析作业指导书中Fe2O3的测定。3）三氧化二铝的测定(铜盐回滴法)在以EDTA滴定铁后的溶液中加入0.015mol/LEDTA标准滴定溶液至过量15ml,加水稀释至200mL,将溶液加热至7080后,用氨水(11)调节溶液pH至3.54后,加入15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液pH4.3煮沸12min取下稍冷.加56滴2g/L的PAN指示剂,以0.015mol/L 硫酸铜标准滴定溶液滴定至呈亮紫色(此时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积记为V1)。式中：三氧化二铝的质量分数，TAl2O3EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V1 加入EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数V2滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；K每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数m试料的质量，单位为克（g）。4）三氧化二铝的测定(直滴法)同熟料分析作业指导书中(直滴法三氧化二铝的测定)。 5）氧化钙的测定:吸取25mL试样溶液放入400mL烧杯中,加7mL 20g/L(氟化钾)溶液,搅拌,并放置2min以上,然后用水稀约200ml,加入57ml三乙醇胺(1+2)及适量的CMP混合指示剂,在搅拌下加入200g/l氢氧化钾溶液,至出现绿色荧光后再过量58ml(此时溶液的pH应在13以上),用0.015mol/L EDTA标准溶液,滴定至绿色荧光消失,并转变为红色(毫升数为V1)。试样中氧化钙的百分含量按下式计算:=式中：CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;m试料的质量，单位为克（g）；6）氧化镁的测定 吸取25mL试样溶液放入400mL烧杯中,加7mL 20g/L(氟化钾)溶液,搅拌,并放置2min以上,然后用水稀约200mL,加入57ml三乙醇胺(1+2),加氨水-氯化铵缓冲溶液(pH=10)25ml,其他同熟料分析作业指导书中氧化镁的测定。7）烧失量的测定准确称取约1g试样,放入已灼烧恒量的瓷坩埚中,置于高温炉内从低温升起(可在电炉上预烧30min后入高温炉内),在95025 的温度下灼烧60min，取出置于干燥器中冷却，称量。如此反复灼烧，直至恒量 烧失量按下式计算:式中：LOI烧矢量的质量分数，；m 试样的质量，单位为克（g）；m1 灼烧后试样的质量，单位为克（g）。8）钾、钠的测定同熟料分析作业指导书中碱含量的测定(包括火焰光度法及原子吸收法两种)。四、水泥分析作业指导书1 目的为保证水泥分析的准确性和操作的规范性,特制定本作业指导书。2 范围用于水泥化学分析3 引用标准水泥企业化验室工作手册（2009版）GB/T176-2008 水泥化学分析方法4 主要内容4.1 三氧化硫的测定4.1.1 硫酸钡重量法(基准法)准确称取约0.5g水泥试样,置于300mL烧杯中,加入约40mL水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下加入10mL盐酸(11),用平头玻璃棒压碎块状物，加热至微沸,并保持微沸50.5分钟。取下以中速滤纸过滤,用热水洗涤1012次,调整滤液体积至约250mL，玻璃棒底部压一小片滤纸，盖上表面皿，加热煮沸,在微沸下从烧杯口缓慢逐滴加入10mL热的氯化钡溶液(100g/L)。继续微沸3分钟以上，使沉淀良好的形成,然后在常温下静置1224h或温热处静止至少4小时，此时溶液体积应保持在约200mL,用慢速滤纸过滤,以温水洗涤至无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧至恒量的瓷坩埚中,灰化后在800950的高温炉内灼烧30分钟,取出坩埚置于干燥器中冷却至室温,称量。如此反复灼烧直至恒量。 三氧化硫的百分含量按下式计算:式中：m 试样的质量，单位为克（g）；m1 灼烧后试样的质量，单位为克（g）0.343 硫酸钡对三氧化硫的换算系数4.1.2 离子交换法(代用法)准确称取约0.2g试样,置于预先放入5克树脂10mL热水及一根磁力搅拌棒的150mL烧杯中,摇动烧杯使试样分散。然后加40mL沸水, 立即置于电磁搅拌器上搅拌10分钟,取下以快速定性滤纸过滤,用热水洗涤树脂残渣45次(每次洗液不超过15mL并过滤),滤液收集于预先置有2g 树脂及一根磁力搅拌棒的150mL烧杯中,保存滤纸上的树脂,以备再生,( 此时溶液体积在100ml左右)。将烧杯再置于电磁搅拌器上,搅拌3分钟,取下以快速定性滤纸过滤,以热水冲洗烧杯与滤纸上的树脂56次,滤液及洗液收集与300ml烧杯中。向溶液中加56滴酚酞指示剂10g/L乙醇溶液,用0.06mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。保存树脂当下次分析第一次交换用。三氧化硫的百分含量按下式计算: 式中:TSO3 氢氧化钠标准溶液对三氧化硫滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V 滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL） :m 试样的质量，单位为克（g）。4.2 不溶物的测定同熟料分析作业指导书中不溶物的测定。4.3 烧失量的测定同熟料分析作业指导书中烧失量的测定。 4.4 试样溶液的制备准确称取约0.5000g试样置于银坩埚中,加入67g氢氧化钠,放入400高温炉中,并在650700的高温下熔融20分钟,取出冷却, 将坩埚放入已盛有100mL热水烧杯中,盖上表面皿在电炉上适当加热,待熔块完全浸出后,取出坩埚,先用水洗涤坩埚和盖,在搅拌下一次加入25mL盐酸,再加入1mL硝酸,用热盐酸(15)洗净坩埚和盖,洗液移入烧杯中,将溶液加热至沸,冷却, 然后移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀、备用。4.4.1 二氧化硅的测定同熟料分析作业指导书中代用法二氧化硅的测定。4.4.2 氧化钙的测定同熟料分析作业指导书中代用法CaO的测定。4.4.3 氧化镁的测定：同熟料分析作业指导书中MgO的测定。4.3.4 三氧化二铝的测定 同熟料分析作业指导书中三氧化二铝的测定。4.3.5 三氧化二铁的测定同熟料分析作业指导书中三氧化二铁的测定。五、石灰石分析作业指导书1目的 为保证石灰石分析的准确性和操作的规范性。2范围 用于生产中石灰石的检验。3引用标准GB/T176-2008 水泥化学分析 GB/T 5762-2012 建材用石灰石、生石灰、熟石灰化学分析方法 熟料分析作业指导书生料分析作业指导书4 主要内容4.1 二氧化硅的测定(氟硅酸钾法) 准确称取约0.5g已在105110烘干过的试样置于铂坩埚中在950 1000的温度下灼烧35分钟,将坩埚放冷加11.5g研细的无水碳酸钾,用细玻璃棒混匀,盖上坩埚盖,再于9501000温度下熔融10分钟,放冷后,用少量热水将熔融物浸出,倒入300mL塑料杯中,坩埚以少量稀硝酸(120)和水洗净,加入10mL150g/l氟化钾溶液,盖上表面皿,从杯口一次加入 15mL硝酸,以少量水冲洗表面皿及杯壁。冷却后,加入固体氯化钾,搅拌并压碎未溶颗粒,直至饱和,冷却并静止15分钟,以快速滤纸过滤,塑料杯与沉淀用50g/L氯化钾溶液洗涤23次,将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中, 沿杯壁加入10ml 50g/l氯化钾-乙醇溶液及 1ml 10g/l 的酚酞指示剂溶液 ,用0.05mol/L氢氧化钠标准溶液中和未洗净的酸, 仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁,直至溶液呈红色,然后加入200mL沸水(此沸水应先以酚酞为指示剂; 用氢氧化钠标准溶液中和至微红色)以0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。二氧化硅百分含量按下式计算: 式中:TSiO2 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；:m 试样的质量，单位为克（g）。4.2 滴定铁、铝、钙、镁试样溶液的制备(氢氧化钠熔融分解试样)准确称取0.6g已在105110烘干过的试样,置于已熔有3g氢氧化钠的银坩埚中,再用1g氢氧化钠覆盖在上面,盖上坩埚盖(留有一定缝隙), 置于600650的高温炉中熔融20分钟.取出坩埚放冷后,将坩埚连同熔融物一起放在先已盛有约100mL热水的300ml烧杯中,摇动烧杯使熔块溶解.用玻璃棒将坩埚取出,并用少量水和盐酸(15)将其洗净,洗液并入烧杯中,然后一次加入15mL盐酸，搅拌使熔融物完全溶解，加数滴硝酸，并加热至沸。将溶液冷却至室温后移入250mL容量瓶中,以水稀释至标线摇匀待用。4.2.1 三氧化二铁的测定 吸取50mL试样溶液,其他同熟料分析操作规程中三氧化二铁的测定。4.2.2 三氧化二铝的测定(回滴法) 在滴定铁后的溶液中加入0.015mol/LEDTA标准溶液1015mL,加水稀释200mL,其他同熟料分析操作规程中三氧化二铝的测定。4.2.3 三氧化二铝的测定(直滴法) 同熟料分析操作规程中三氧化二铝的测定。4.2.4 氧化钙的测定 吸取25mL试样溶液放入400mL烧杯中,用水稀释至250mL,加入5mL三乙醇胺(12)及适量的CMP混合指示剂,在搅拌下加入200g/L氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量58mL,用0.015mol/L的EDTA 标准溶液滴定至绿色荧光消失,并转变为粉红色。氧化钙的百分含量按下式计算:=式中：CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;m试料的质量，单位为克（g）；4.2.5 氧化镁的测定吸取25ml前述制备好的试样溶液放入400mL烧杯中用水稀释至约250mL加3mL三乙醇胺(12)搅拌,然后加入20mL氨水-氯化铵缓冲溶液(pH10)及适量的酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂,以0.015mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。氧化镁的百分含量氧化镁的百分含量按下式计算：式中：MgO氧化镁的质量分数，T MgOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V1滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2滴定钙、镁含量时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m试料的质量，单位为克（g）。4.2.6 碱含量的测定同熟料分析操作规程中碱含量的测定。六、砂岩（粘土）分析作业指导书1 目的 保证粘土和砂岩等硅质原料分析的准确性和操作的规范性。2 范围 粘土和砂岩等硅质原料分析。3 引用标准 GB/T176-2008 水泥化学分析 JC/T874-2009硅质原料化学分析方法 熟料分析操作规程生料分析操作规程4 主要内容4.1 测定方法4.1.1 试样溶液的制备 准确称取约0.5g已在105烘过2小时的试样(称样应采用差减法)置于银坩埚中,加入67g氢氧化钠,盖上坩埚盖(应留有一定缝隙),放入已升温至400的高温炉中,继续升温