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6 1弱电解质的电离平衡一 一元弱酸 弱碱的电离一元弱酸HAc HAc H2OAc H3O 简写为 HAcAc H 则电离常数为 电离常数K Ka或Kb 意义 量度酸的强度或碱的强度Ka值大 酸的酸度大 相反成立 Kb值大 碱的碱度大 相反成立 同理 对一元弱碱NH3 NH3 H2ONH4 OH 二 多元弱电解质的解离平衡 对多元弱酸H2CO3 分级电离简写为 H2CO3HCO3 H 一级离解 HCO3 CO32 H 二级离解 H2CO32H CO32 2 每级有解离常数K 1 分级解离解离常数亦分级 如 结果 Ka1 Ka2 则电离程度H2CO3 HCO3 CO32 主要来自二级解离 S2 Ka2 3 对于二元弱酸 酸根浓度近似等于Ka2如H2S S2 Ka2讨论 H2S H HS x yx yHS H Sx yx yy近似处理 x y xx y x 返回1 四稀释定律 指c 浓度 电离度 K三者间定量关系 定义 令 起始 ca00平衡离解量 XX c平衡浓度 ca ca ca ca HA H2OH3O A 返回1 代入Ka式 展开得 近似处理 忽略X对ca的影响 ca ca ca则 对于碱 稀释定律 即 1 C c 如0 1mol l 1HAc和0 5mol l 1HAc 0 1HAc0 5HAc经测 1 33 0 593 根据 离子 C 结论 通常离子浓度随C而改变 返回1 五溶液的pH值计算1 一元弱酸 弱碱溶液的pH值计算 忽略X对ca的影响 近似计算根据 离子 C 可得 弱酸弱碱条件 c Kb 500 返回1 不忽略X对ca的影响从Ka式展开得 有一元二次方程用判别式求根对弱碱 条件 c Kb 500 例5 1计算0 10mol LHAc溶液的pH值 已知 Ka 1 8 10 5 解 由c Ka 0 10 1 8 10 5 500 近似计算 pH 2 88 例5 2计算0 10mol L一氯乙酸 CH2ClCOOH 溶液的pH值 已知 Ka 1 4 10 3 解 由c Ka 0 10 1 4 10 3 500 则 pH 1 96 2多元弱酸 碱溶液pH值计算多元弱酸 碱分级离解 且有K1 K2 K3 Kn多元弱酸碱的pH值计算可近似按一元弱酸碱处理 例5 3计算25 C时0 10mol L 1H2S水溶液的pH值及S2 的浓度 已知 Ka1 1 3 10 7Ka2 7 1 10 15 解 因为Ka1 Ka2 且c Ka1 0 10 1 3 10 7 500 近似计算 pH 3 95因为H2S为二元弱酸 S2 Ka23酸式盐溶液pH值计算通常按最简计算式处理 如NaH2PO4Na2HPO4NaHCO3 例5 4计算下列溶液的pH值 0 20mol LNaH2PO4 0 20mol LNa2HPO4 已知 H3PO4的Ka1 7 6 10 3Ka2 6 3 10 8Ka3 4 4 10 13解 0 20mol LNaH2PO4的pH值为 pH 4 66 0 20mol LNa2HPO4的pH值为 pH 8 77 返回1 六 酸碱平衡的移动1 同离子效应作用原理 平衡移动原理用于溶液体系 如 加NaAcNa Ac Ac 为同名离子 NaAc同名离子强电解质 Ac 使平衡向左移定义 同离子效应 返回1 求算 HAcH Ac NaAc Cs 起始 CaCs平衡 Ca xxCs x近似处理Ca x Ca Cs x Cs 弱酸体系同离子效应求算公式对弱碱 近似处理NH3 H2ONH4 OH NH4Cl Cs 2 盐效应 作用原理 考虑因素是离子间
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