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文档简介
目 录第一章 总则- 1 -1.1 编制目的- 1 -1.2 编制依据- 1 -1.3 适用范围- 3 -1.4 应急预案体系- 3 -1.5 工作原则- 3 -1.6 突发环境事件的分级- 4 -第二章 公司简介- 7 -2.1 公司基本概况- 7 -2.2 厂区平面布置- 7 -2.3 生产工艺流程及产污环节分析- 8 -2.4 废水处理工艺流程介绍- 19 -2.5 周边环境状况及敏感环境保护目标- 21 -第三章 环境风险源与环境风险评价- 23 -3.1 环境风险源识别- 23 -3.2 公司突发环境事件分级- 32 -3.3 环境风险评价- 33 -3.4 潜在风险性评估- 40 -3.5 公司应急能力评估- 40 -3.6 后果预测和波及范围- 46 -第四章 组织机构及其职责- 50 -4.1 组织体系- 50 -4.2 指挥机构组成及各组职责- 51 -第五章 预防与预警- 56 -5.1 环境风险源监控- 56 -5.2 预警行动- 57 -5.3 报警与通讯联络方式- 57 -第六章 信息报告与通报- 60 -6.1 内部报告- 60 -6.2 信息上报- 60 -6.3 信息通报- 61 -第七章 应急响应与措施- 62 -7.1 分级响应机制- 62 -7.2 应急措施- 62 -7.3应急监测- 71 -7.4应急终止- 72 -7.5应急终止后的行动- 72 -第八章 后期处置- 75 -8.1善后处置- 75 -8.2后期恢复- 75 -第九章 应急演练- 76 -9.1应急培训- 76 -9.2应急演练- 77 -第十章 奖惩- 78 -10.1奖励- 78 -10.2 责任追究- 78 -第十一章 保障措施- 79 -11.1经费保障- 79 -11.2应急物资与装备保障- 79 -11.3应急队伍保障- 79 -11.4通信与信息保障- 80 -11.5 交通运输保障- 80 -11.6 治安保障- 80 -11.7 医疗保障- 80 -第十二章预案的评审、备案、发布和更新- 81 -12.1预案评审- 81 -12.2备案管理- 81 -12.3发布与更新- 81 -12.4预案的实施和生效时间- 81 -第十三章 附则- 82 -13.1 术语和定义- 82 -13.2 预案管理- 83 -13.3 修改记录表- 83 -附 件- 84 -一、平邑县丰源有限责任公司地理位置及水系分布图二、平邑县丰源有限责任公司周围道路示意图三、平邑县丰源有限责任公司厂区平面布置图四、公司周围内主要敏感点分布图五、公司雨、污水排放线路示意图六、公司风险源分布图七、消防设施平面布置图八、公司紧急疏散线路示意图九、公司应急物资及装备明细表十、公司应急救援指挥部及预防办公室人员名单及联系电话十一、公司部门应急联系人员名单及联系电话十二、公司外部应急救援、检测单位联系电话十三、公司信息上报受理机构名单及联系方式十四、公司突发环境事件信息通报表十五、废旧触媒处置委托合同十六、平邑县丰源有限责任公司“水污染环境风险防治工程方案报告书”十七、液氨泄漏事故应急救援预案十八、甲醇泄漏事故应急救援预案十九、危险化学品安全管理制度二十、劳动防护用品和保健品管理制度二十一、剧毒危险化学品安全管理制度二十二、防毒防尘、防火防爆管理制度二十三、重大危险源管理制度二十四、危险化学品储存、出入库管理制度二十五、危险化学品运输、装卸管理制度二十六、消防器材、防护器材管理制度二十七、环境保护管理制度二十八、安全生产奖惩制度二十九、安全事故报告、应急救援和调查处理制度第一章 总则1.1 编制目的为贯彻落实临沂市环境保护局关于认真贯彻落实环境保护部突发环境事件应急预案管理暂行办法的通知临发2011180号文,按照突发环境事件应急预案管理暂行办法的要求,进一步加强我公司的应急预案管理,完善环境应急预案体系,增强突发环境事件应急预案的科学性、时效性和可操作性,进一步提高公司对突发环境事件的应急能力,使事故发生后能迅速得到有效控制,以保障公司员工身体健康与生命、财产安全和最大限度降低对环境的危害,维护公司正常生产秩序而制订本预案。1.2 编制依据1、中华人民共和国环境保护法(中华人民共和国主席令第9号),2014年4月24日修订通过,2015年1月1日起施行;2、中华人民共和国大气污染防治法(修订草案二次审议稿),第十二届全国人大常委会第十五次会议,2015年6月;3、中华人民共和国水污染防治法(中华人民共和国主席令第87号),2008年2月28日修订通过,2008年6月1起施行;4、中华人民共和国固体废物污染环境防治法(中华人民共和国主席令第31号),2004年12月29日修订通过,2005年4月1起施行;5、中华人民共和国安全生产法(2014年修订)(中华人民共和国主席令第13号),2014年8月31日修订通过,2014年12月1日起施行;6、中华人民共和国突发事件应对法(中华人民共和国主席令第69号),2007年8月30日通过,2007年11月1日起施行;7、中华人民共和国消防法(中华人民共和国主席令第6号),2008年10月28日修订通过,2009年5月1日起施行;8、国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知(国发201023号),2010年7月19日公布;9、突发环境事件应急管理办法(环境保护部令第34号),2015年3月19日审议通过,2015年6月5日起施行;10、突发环境事件信息报告办法(环境保护令第17号),2011年3月24日审议通过,2011年5月1日起施行;11、关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知,环发201277号;12、关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知(环发201298号);13、国家危险废物名录(中华人民共和国环境保护部、中华人民共和国国家发展和改革委员会令第1号),2008年8月1日起施行;14、危险化学品名录(2015年版)(国家安全生产监督管理局、中华人民共和国工业和信息化部等10部门公告2015第5号),2015年5月1日起施行;15、市政府办公室关于印发苏州市突发环境事件应急预案的通知(苏府办2012244号),2012年12月25日发布。16、突发环境事件调查处理办法(环境保护令第32号),2014年12月15日审议通过,自2015年3月1日起施行。17、企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法(试行),环境保护部环发20154号,2015年1月8日。1.2.2技术规范与标准1、危险化学品重大源辨识(GB18218-2014);2、建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004);3、地表水环境质量标准(GB3838-2002);4、地下水质量标准(GB/T14848-93);5、环境空气质量标准(GB3095-2012);6、大气污染物综合排放标准(GB16297-1996);7、污水综合排放标准(GB8978-1996);8、工作场所有害因素职业接触限值(GBZ2-2002)11、工业企业设计卫生标准(GBZ-2010);1.3 适用范围此预案仅适用于本公司指导预防及应急处置生产运营过程中的突发环境事件,是为应对本公司突发环境事件制订的工作计划、保障方案和操作规程。1.4 应急预案体系公司按照上级相关部门要求,制订了危险化学品安全管理制度、重大危险源管理制度、环境保护管理制度、应急救援管理制度、安全生产奖惩制度等一系列安全、环保制度,同时形成了以甲醇泄漏应急预案、液氨泄漏应急预案等为主要内容的应急预案体系。专项应急预案体系的形成完善了环境应急预案体系,提高了公司对突发环境事件的应急处置能力,使事故发生后能迅速得到有效控制,保障公司员工身体健康与生命、财产安全,最大限度降低突发环境事件对周边环境的危害。甲醇泄漏突发环境事件应急预案平邑丰源突发环境事件应急预案液氨泄漏突发环境事件应急预案安全生产奖惩制度危险化学品安全管理制度重大危险源管理制度应急救援管理制度1.5 工作原则本公司在建立突发性环境污染事故应急系统及其响应程序时,本着从实际出发、实事求是、切实可行的方针,贯彻如下原则:(1)坚持预防为主,防治结合,以人为本的原则。加强对环境事故危险源的监测、监控并实施监督管理,建立环境事故风险防范体系,积极预防、及时控制、消除隐患,提高突发性环境污染事故防范和处理能力,尽可能地避免或减少突发环境污染事故的发生,消除或减轻环境污染事故造成的中长期影响,最大程度地保障公众健康,保护人民群众生命财产安全。(2)坚持统一领导,分类管理,分级响应。接受政府环保部门的指导,使企业的突发性环境污染事故应急系统成为区域系统的有机组成部分。加强企业各部门之间协同与合作,提高快速反应能力。针对不同污染源所造成的环境污染的特点,实行分类管理,充分发挥部门专业优势,使采取的措施与突发环境污染事故造成的危害范围和社会影响相适应。(3)坚持平战结合,专兼结合,充分利用现有资源。积极做好应对突发性环境污染事故的思想准备、物资准备、技术准备、工作准备,加强培训演练,应急系统做到常备不懈,可为本企业和其它企业及社会提供服务,在应急时快速有效。1.6 突发环境事件的分级按照突发事件严重性和紧急程度,突发环境事件分为特别重大环境事件(I级)、重大环境事件(II级)、较大环境事件(III级)和一般环境事件(IV级)四个级别。1、特别重大(级)突发环境事件。凡符合下列情形之一的,为特别重大突发环境事件:(1)因环境污染直接导致10人以上死亡或100人以上中毒的;(2)因环境污染需疏散、转移群众5万人以上的;(3)因环境污染造成直接经济损失1亿元以上的;(4)因环境污染造成区域生态功能丧失或国家重点保护物种灭绝的;(5)因环境污染造成地市级以上城市集中式饮用水水源地取水中断的;(6)1、2类放射源失控造成大范围严重辐射污染后果的;核设施发生需要进入场外应急的严重核事故,或事故辐射后果可能影响邻省和境外的,或按照“国际核事件分级(INES)标准”属于3级以上的核事件;台湾核设施中发生的按照“国际核事件分级(INES)标准”属于4级以上的核事故;周边国家核设施中发生的按照“国际核事件分级(INES)标准”属于4级以上的核事故;(7)跨国界突发环境事件。2、重大(级)突发环境事件。凡符合下列情形之一的,为重大突发环境事件:(1)因环境污染直接导致3人以上10人以下死亡或50人以上100人以下中毒的;(2)因环境污染需疏散、转移群众1万人以上5万人以下的;(3)因环境污染造成直接经济损失2000万元以上1亿元以下的;(4)因环境污染造成区域生态功能部分丧失或国家重点保护野生动植物种群大批死亡的;(5)因环境污染造成县级城市集中式饮用水水源地取水中断的;(6)重金属污染或危险化学品生产、贮运、使用过程中发生爆炸、泄漏等事件,或因倾倒、堆放、丢弃、遗撒危险废物等造成的突发环境事件发生在国家重点流域、国家级自然保护区、风景名胜区或居民聚集区、医院、学校等敏感区域的;(7)1、2类放射源丢失、被盗、失控造成环境影响,或核设施和铀矿冶炼设施发生的达到进入场区应急状态标准的,或进口货物严重辐射超标的事件;(8)跨省(区、市)界突发环境事件。3、较大(级)突发环境事件。凡符合下列情形之一的,为较大突发环境事件:(1)因环境污染直接导致3人以下死亡或10人以上50人以下中毒的;(2)因环境污染需疏散、转移群众5000人以上1万人以下的;(3)因环境污染造成直接经济损失500万元以上2000万元以下的;(4)因环境污染造成国家重点保护的动植物物种受到破坏的;(5)因环境污染造成乡镇集中式饮用水水源地取水中断的;(6)3类放射源丢失、被盗或失控,造成环境影响的;(7)跨地市界突发环境事件。4、一般(级)突发环境事件。除特别重大突发环境事件、重大突发环境事件、较大突发环境事件以外的突发环境事件。第二章 公司简介2.1 公司基本概况平邑县丰源有限责任公司(原平邑县化肥厂)是一家以生产碳酸氢铵为主,副产液氨和甲醇的化工企业。1970年建厂,2000年7月改制为平邑县丰源有限责任公司,位于临沂市平邑县温水镇镇驻地,地理坐标:中心经度1174256,中心纬度352743(公司地理位置及水系分布图详见附件一)。公司占地面积260亩,北距327国道400米,南离兖石铁路1000米,日兰高速1500米,以西500米为万利水泥有限公司,以东800米处为废弃老纸厂,交通十分方便,位置优越(公司周边道路示意图详见附件二)。厂区北高南低,海拔150米左右,厂区地质上覆土层为湿险性黄泥土及亚粘土层,厚约30米,下部为碳酸盐石层。地下水埋藏较浅,约在地表下的10米左右,属于潜水。公司主要产品有碳酸氢铵,甲醇,液氨等。年生产碳酸氢铵9万吨,液氨6万吨,甲醇1.5万吨,合成氨生产能力10万吨。公司总人数420人,其中各类专业技术人员60人,员工三班三运转。生产过程中工艺流程复杂,生产连续性强,高温、高压设备多,易燃、易爆、有毒、有腐蚀性物质多,主要使用半水煤气、液氨等危险化学品。公司简述情况见表2-1。2.2 厂区平面布置公司目前设有二个出入口,北门北700米外为万平线。入口的南北道路将公司的生产区和办公区分开,东边为办公室,机修车间和仓库,西边为生产区。生产区又由一条南北大路和两条东西大路将各个生产工段和液氨、甲醇的库区分开,确保发生事故时可将事故区隔离开,不影响其它的部位。生产区的南北大路和第一条东西大路分成的区域,东边由北向南,由西向东为锅炉、调度室、配电室、丙碳脱碳级防护、北压缩厂房和南压缩厂区;西边由北向南,由西向东为造气炉、防护池、除盐水、储气罐、脱硫厂房、西压缩厂房、碳化楼、变换厂房和铜洗厂房。第二条东西大路和南北大路分成的区域,东北边液氨库区;西北边由西向东为闭路循环水、碳酸氢铵存货场、碳化变脱级防护池、甲醇岗位、变压吸附和合成岗位;西南为精甲醇、库房、甲醇灌区和全厂事故池。平面布置图详见附件三。表2-1 公司情况简述表企业名称平邑县有限责任公司所属行业氮肥制造(2621)企业类型中(二)型股份制化工企业法人代表陈宗忠地址平邑县温水镇邮政编码20337主要产品及产量主要产品有碳酸氢铵、甲醇、氨等。年产碳酸氢铵9万吨,液氨6万吨,甲醇1.5万吨生产工艺采用块煤制半水煤气,合成净化采用碱液脱硫,脱碳采用变压吸附法(PSA),氨、醇联产,溶液全循环法工艺主要生产设备造气炉、氨合成塔、压缩机、甲醇合成塔、锅炉等职工人数420人2.3 生产工艺流程及产污环节分析2.3.1 主要反应原理1、合成氨反应方程式催化剂加压 N2+3H2 2NH32、合成甲醇反应方程式催化剂 CO+2H2 CH3OH催化剂 CO2+3H2 CH3OH+H2O3、合成碳酸氢铵反应方程式 2NH3+H2O+CO2 (NH4)2CO3 (NH4)2CO3+H2O+CO2 2NH4HCO32.3.2合成氨工艺流程及产污环节分析1、合成氨工艺流程及产污环节分析现有工程合成氨主要生产装置采用间歇式固定床煤气化、碱液脱硫、中压变换、联醇和铜洗、氨合成等。现有工程合成碳酸氢铵主要生产装置包括间歇式固定床煤气化、碱液脱硫、压缩、变换、碳化等 (1)造气造气采用常压固定床间歇制取水煤气工艺。将筛分合格的无烟块煤加入煤气炉中,通入空气、水蒸汽并燃烧制取半水煤气。粗制的半水煤气集结于气柜中。来自气柜的半水煤气经水封洗气,进入多台并联的电除焦油器,除去粉尘、焦油,使含尘量降到5mg/Nm3以下,然后由罗茨风机加压送至半水煤气脱硫系统。在造气过程中,产生的造气炉吹风气含较多的可燃气体如CO、CH4等,送吹风气锅炉燃烧后排放,外排废气中大部分成份为N2、CO2。洗气塔洗涤废水及电除尘冲灰水等洗气污水经处理后绝再循环利用。造气炉灰渣全部送到本公司循环流化床锅炉掺煤燃烧以充分利用造气炉灰渣中的剩余碳。(2)半脱半水煤气进入脱硫塔,与碱液液逆流接触脱除H2S。脱硫后气体经清洗塔清洗和压缩机1、2级压缩送变换工序。脱硫塔底引出吸收了硫化氢的富液送喷射再生槽再生处理,再生槽上部悬浮的硫泡沫送硫回收系统回收硫磺。再生后的贫液经液位调节器、贫液槽、脱硫泵加压送往脱硫塔上部返回循环使用。洗气水循环使用。再生气放空(主要为空气,有害物质H2S为微量)。(3)变换 由压缩机二级来的半水煤气,进入除油器,再次除去气体中夹带的油雾,连续进预、主饱和热水塔的饱和段,与循环热水逆流接触,提高水煤气温度,使含湿量达95%。在气体混合器中,从外界补充不足的1.2Mpa过热蒸汽,然后经过1#、2#热交换器,与变换气换热,提高水煤气温度,然后进变换炉一段,在触媒上进行CO变换反应,温度为470,经喷水增湿后进入二段变换,然后再经喷水增湿后进入三段变换。变换气进入2#热交换器,降温后进入低变炉,根据生产工艺调节最终CO含量(通常在26.5%)。由低变炉出来的变换气依次经过1#热交换器、水加热器、主饱和热水塔的热水段、预饱和热水塔的热水段将变换气冷却降温,同时将大部分蒸汽冷凝下来,产生的冷凝液回收至贮水罐进入热水系统,变换气最终在水冷却器中经水冷后送变脱工序。废催化剂回收外售。 (4)变脱自变换来的变换气含硫化氢约60100mg/Nm3,进入变脱塔底部,与上部喷洒下的脱硫液逆流接触除去H2S,使H2S含量降到20 mg/Nm3以下。净化气经分离器分离液滴后,去压缩机三级入口。由半脱和变脱再生产生的硫泡沫进入熔硫装置经沉淀、加热回收硫磺,少量废液进入造气循环水。 (5)脱碳自压缩机三级出口来的变换气,通过分子筛进行变压吸附(PSA),将变压气中的CO2加以脱除,以提高CO及H2的浓度,有利于甲醇合成;同时减少CO2压缩所带来的动力消耗。用于生产甲醇的气体,对CO2净化度要求不是很高,CO2的含量可在3%左右。(6)联醇 来自压缩机五级出口的脱碳气经活性炭塔脱除油和微量H2S后进入甲醇合成塔,大部分CO和CO2与H2合成甲醇,经水冷、醇分、水洗塔后送铜洗工序,经醇分分离下的粗甲醇送精醇工序精馏精制,由水洗塔出来的稀甲醇送精醇工序回收。 精馏后的残液含水和有机组份;不凝性尾气由精馏塔顶放空。甲醇生产过程中的产污环节主要是精馏塔放空的不凝性尾气;产生的废活性炭送锅炉燃烧、废触媒由供应厂家回收再生,精馏残液与不凝性尾气送至锅炉燃烧。 (7)铜洗来自甲醇合成的醇后气,从铜洗塔下部进入,自下而上与塔顶喷淋的铜液逆流接触,气体中CO、CO2等被铜液吸收。从塔顶出来的铜洗气经压缩机六级送至氨合成工序。吸收了一氧化碳等杂质的铜液,入再生系统双回流塔的上回流塔顶部与回流塔放出来的气体逆流接触,吸氨提温之后,经铜液换热器升温入二回流塔。再次吸氨后进铜液加热器加热到7580入铜液再生器,使其恢复吸收能力,最后经水冷器、氨冷器降温后,铜液经高压铜泵加压后入铜洗塔顶部供循环利用。再生器释放的杂质气体中,含有NH3、CO等,经净氨洗涤后,送工艺气系统回收利用。净氨洗涤液提浓后送尿素工段再利用。因联醇工序活性炭净化可使硫化物降至1PPm以下,因此在铜洗工序不产生铜碱渣。 (8)氨合成铜洗后的N2和H2混和气体在氨合成塔内高温、高压及催化剂作用下合成NH3。经换热冷凝后,分离出液氨,液氨送贮存。分离后气体经过加压循环再返回合成塔合成NH3。来自于合成塔的驰放气及贮罐气经收集、净氨后经管道送工艺气系统回收利用,回收的稀氨水去尿素解吸塔利用。废催化剂回收外售。合成氨工艺流程及产污环节见图2-1。S2G2G3锅 炉硫泡沫硫磺硫回收系统喷射再生槽S1水蒸汽空气无烟块煤G1贫液富液造气炉W3脱硫塔变 换除油器压缩机、清洗塔W4脱硫塔W2静电除尘器洗气塔气柜W1水蒸汽H2S3W5富液贫液G4甲醇合成塔S4活性炭塔压缩机、变压吸附压缩机S5G5气体净氨洗涤铜液再生器铜液气体驰放气W6再生铜液水冷醇分换热冷凝氨合成塔压缩机铜 洗水洗塔气体(加压)去合成甲醇液氨储罐图2-1 合成氨工艺流程图及产污环节2、污染物产生及处置情况合成氨污染物产生及处置情况见表2-2。表2-2 合成氨污染物产生及处置情况一览表编号污染源名称主要污染物措施及去向废水W1洗涤废水COD 、SS二级沉淀+凉水塔循环利用,不外排W2冲灰废水COD、SSW4清洗废水COD、SS W3清液去造气循环水W5冷凝水回收,进入热水系统W6净氨洗涤液稀氨水去尿素工段利用废气G1造气炉吹风气烟尘、CO、CH4去锅炉燃烧G2锅炉废气烟尘、CO2、N2水膜除尘,烟筒排放G3再生槽再生气空气放空G4吸附气CO2去合成碳酸氢铵G5净氨洗涤后的气体CO、CO2工艺气系统回收利用固废S1造气炉灰渣灰渣去锅炉燃烧S2锅炉煤渣炉渣外售烧砖S3废催化剂钴钼系列交予有资质的单位处置S4废活性炭吸收了油和微量H2S的活性碳去锅炉燃烧S5废催化剂铁触媒交予有资质的单位处置2.3.3合成甲醇工艺流程及产污环节分析1、合成甲醇工艺流程及产污环节分析现有工程合成甲醇主要生产装置包括间歇固定床煤气化、湿法半脱硫、压缩、全气量部分变换、变换吸附脱碳、精脱硫、合成、精罐、灌区等。(1)造气工段制气采用常压固定床间歇制取水煤气工艺。用皮带传送机把筛分合格的白煤运至自动加焦机上部,由造气炉炉口加煤至炉内,经吹风、蒸汽吹净、上吹制气、下吹制气、二次上吹、空气吹净造气。(2)水煤气脱硫、变换气脱硫、精脱硫工段水煤气脱硫工艺:气柜来的水煤气经静电除尘塔后进冷却塔,冷却后进入脱硫塔,水煤气中H2S被脱除后由塔顶引出送往压缩。脱硫塔底引出之富液送喷射再生槽。再生后的贫液经液位调节器、贫液槽、经脱硫泵加压送往脱硫塔上部,如此循环。H2S被脱硫液吸收在液相与催化剂作用生成单质硫。再生槽内借喷射器吸入的空气浮选出的硫呈泡沫状溢流到泡沫槽。经泡沫泵打到熔硫釜用蒸汽加热后生成熔融硫,与剩余的清液分离后放入硫磺锭模冷却后即成付产硫磺。分离出的清液返回系统。变换气脱硫工艺:来自变换工段的变换气进入底部与自塔顶喷淋下来的液体逆流接触,净化气去脱碳工段。吸收后的富液进入再生槽再生,再生后的液体通过液位调节器进入循环槽,由脱硫泵打入变脱塔进行循环使用。硫泡沫进入脱硫工段熔硫系统。精脱硫工艺:来自脱碳净化气进入第一精脱硫槽脱去无机硫后,进入第二精脱硫槽脱去有机硫,进入第三精脱硫槽进一步脱除有机硫、无机硫,使精脱硫后的净化气总硫含量0.1ppm,送压缩工段。(3)变换工段主要反应方程式:COH2OCO2H2从压缩工段来的水煤气经机械除油器、干式过滤器两级除油去除夹带的油份后进入热交换器、中间换热器提温到260左右进入变换炉一段。经一段预变换反应后,将气体中的杂质进一步过滤后进入增湿器。在此热气体与大量的脱氧水(或冷凝液)接触,并与补加的少量饱和蒸汽充分混合,在填料的表面上进行质量与热量的传递。液相全部被蒸发,增加了气体中的水蒸汽含量。增湿降温至200左右、汽气比R=0.20的气体进入变换炉二段催化剂床层进行CO的变换反应。出变换炉的变换气(此时的变换气中CO含量约为20左右)经中间换热器换热降温后再进入中温水解炉,使变换气中的有机硫进行水解。经有机硫水解后的变换气送入热交换器,变换气温度进一步降低,再进入软水加热器、变换气冷却器将气体温度降至常温后进入变换气脱硫系统。(4)脱碳工段脱碳装置是将变换气中的CO2加以脱除,以提高CO及H2的浓度,有利于甲醇合成;同时减少CO2压缩所带来的动力消耗。考虑到本工程的特点,选用分子筛变压吸附脱碳工艺。用于生产甲醇的气体,对二氧化碳净化度要求不是很高,二氧化碳的含量可在3%左右。经变换气脱硫的气体,通过分子筛进行变压吸附(PSA),使气体中二氧化碳含量控制在要求范围之内。(5)甲醇合成工段来自脱碳工段的新鲜气经甲醇合成气压缩机压缩至5.4MPa一起经过入塔气预热器加热到225后,进入甲醇合成塔内。甲醇合成塔为列管式等温反应器,管内装有C302甲醇合成催化剂,管外为沸腾锅炉水。反应放出大量的热,通过列管管壁传给锅炉水,产生大量的中压蒸汽(3.9Mpa饱和),减压后送至蒸汽管网,副产蒸汽确保了甲醇合成塔内反应趋于恒定,且反应温度可以通过副产蒸汽的压力来调节。甲醇合成塔出来的合成气(255,4.9MPa),经过入塔气预热器,甲醇水冷器进入甲醇分离器,粗甲醇在此被分离,分离出来的粗甲醇进入甲醇膨胀槽,被减压至0.6Mpa送至精馏装置。甲醇分离器分离出来的循环气经循环机压缩后与送至甲醇合成塔继续进行合成反应。甲醇膨胀槽顶部排出的膨胀气去三废混燃炉。(6)甲醇精馏来自甲醇合成装置的粗甲醇(40,0.4MPa),通过预塔进料泵,经粗甲醇预热器加热至65,进入预精馏塔。预塔再沸器用0.4Mpa的低压蒸汽加热 ,低沸点的杂质如甲醚等从塔顶排出,经预塔冷凝器冷却分离出水后作为燃料;回收的甲醇液通过预塔回流泵作为该塔的回流液。预精馏塔底部粗甲醇液经加压塔进料泵进入加压精馏塔。加压塔再沸器以0.5 MPa低压蒸汽作为热源,加压塔塔顶馏出甲醇气体(122,0.6MPa)经常压塔再沸器后,甲醇气被冷凝,精甲醇回到加压塔回流槽。一部分精甲醇经加压塔回流泵,回到加压精馏塔作为回流液,另一部分经加压塔甲醇冷却器冷却后进入精甲醇计量槽中。加压精馏塔塔底釜液(125,0.6MPa)进入常压精馏塔,进一步精馏。常压塔再沸器以加压精馏塔塔顶出来的甲醇气作为热源。常压精馏塔顶部排出精甲醇气(67,0.13MPa),经常压塔冷凝冷却器冷凝冷却后,一部分经常压塔回流泵回流到常压精馏塔,另一部分打到精甲醇计量槽内储存。产品精甲醇由精甲醇泵从精甲醇计量槽送至甲醇罐区装置。为防止粗甲醇中含有的甲酸、二氧化碳腐蚀设备,在预塔进料泵后的粗甲醇溶液中配入适量的烧碱溶液,用来调节粗甲醇溶液的pH值。甲醇精馏系统各塔排出的不凝气去三废混燃炉作为燃料气燃烧。由常压精馏塔底部排出的精馏残液经废水冷却器冷却至40后,由废水泵送到造气炉夹套分解后用于造气工序。(7)提氢工段工程采用变压吸附技术(PSA法)从甲醇尾气中提纯氢气。PSA法提纯甲醇尾气中的氢气,即利用所采用的吸附剂加压时吸附原料中的氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳和水组份,不易吸附的氢气组份作为产品气由吸附塔顶部引出,减压时被吸附剂吸附的氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳与水组份脱附,同时吸附剂获得再生。从而达到气体分离的目的。G2G3S2锅 炉硫泡沫硫磺硫回收系统喷射再生槽S1水蒸汽空气无烟块煤G1贫液富液造气炉W3脱硫塔变 换除油器压缩机、清洗塔W4脱硫塔W2静电除尘器洗气塔气柜W1G4水蒸汽S3W5富液贫液G5驰放气甲醇合成塔S4活性炭塔压缩机、变压吸附压缩机S5G6H2气体G8G7水冷醇分粗甲醇甲醇储罐精馏甲醇膨胀槽W6去合成液氨稀甲醇水洗塔图2-2 合成甲醇生产工艺流程图及产污环节表2-3 合成甲醇污染物产生及处置情况一览表污染源编号污染源名称主要污染物措施及去向废水W1洗涤废水COD 、SS二级沉淀+凉水塔循环利用,不外排W2冲灰废水COD、SSW4清洗废水COD、SS W3清液去造气循环水W5冷凝水回收,进入热水系统W6精馏残夜有机物去造气炉分解、利用废气G1造气炉吹风气烟尘、CO、CH4去锅炉燃烧G2锅炉废气烟尘、CO2、N2水膜除尘,烟筒排放G3再生槽再生气空气放空G4变换气H2去合成氨G5吸附气CO2去合成碳酸氢铵G6副产蒸汽蒸汽去蒸汽管网G7膨胀气甲醇去锅炉燃烧G8不凝性尾气甲醇固废S1造气炉灰渣灰渣去锅炉燃烧S2锅炉煤渣炉渣外售烧砖S3废催化剂钴钼系列交予有资质的单位处置S4废活性炭吸收了油和微量H2S的活性碳去锅炉燃烧S5废催化剂C3O2交予供应厂家回收再生甲醇尾气在气压力和温度下,由管道进入水分离器,将甲醇尾气中的游离水分分离掉,分离出的水可通过低点排出。分离游离水后的甲醇尾气则通过管道流量计的计量,分别经程控阀进入吸附塔,脱去杂质组分的气体从吸附塔上端引出,并通过程控阀进入管道以及经流量计计量后,再经薄膜调节阀的压力调节后,连续输出,进入甲醇合成工段。(8)压缩工段脱硫后的水煤气经气水分离器进入压缩机一级气缸,经一、二级气压缩至0.8MPa送往变换,经过变脱工段、脱碳、精脱硫工段后。返回0.65MPa的净化气进入压缩机三、四、五级,经三级、四、五级压缩至5.5MPa然后进行冷却、分离油水后送往合成工段。合成甲醇生产工艺流程及产污环节见图2-2。2、污染物产生及处置情况合成甲醇污染物产生及处置情况见表2-3。G2S22.3.4合成碳酸氢铵工艺流程及产污环节分析G3锅 炉硫泡沫硫磺硫回收系统喷射再生槽S1水蒸汽空气无烟块煤G1贫液富液造气炉W3变 换除油器压缩机、清洗塔W4脱硫塔W2静电除尘器洗气塔气柜W1G4水蒸汽放空气回收S3W5变压吸附脱碳原料气碳化液氨碳酸氢铵图2-3 碳酸氢铵生产工艺流程图及产污环节合成碳酸氢铵工艺流程图及产污环节见图2-3。2.4 废水处理工艺流程介绍1、公司废水产生环节及主要污染物浓度厂区内排放的废水主要有:合成氨造气工段洗涤塔和吹风气除尘器废水、雨污水、生活污水和清下水等。公司废水产生环节及治理情况见表2-4。表2-4 废水产生、治理及排放现状序号污染源名称排放方式污染物名称排放量m3/h原始浓度mg/L治理措施处理效率%排放浓度mg/L排放去向1合成、冰机、精醇、甲醇、压缩、碳化水箱、除盐水冷排连续COD10542.4平流沉淀池凉水塔32.4排入浚河氰化物0.0270.027氨氮12.312.3SS755037.52造气循环水连续COD4801800二级沉淀池凉水塔171500循环利用,不外排氨氮1300231000SS14070423生活污水连续COD2.13350化粪池40210排入浚河氨氮3014254雨污水间断SS排入浚河51+3混合连续COD10735.97排入浚河氨氮12.576山东省“南水北调 ”沿线水污染物综合排放标准COD60氨氮15SS70合成氨、碳酸氢铵生产废水和生活污水都在企业排水口统一排放,再通过排放干渠到浚河。企业排水口是在线监测点,根据其长期监测数据资料统计,排水量为105m3/h左右,平均污染物浓度为COD:32.4mg/L,NH3-N:12.3 mg/L。废水排放符合合成氨工业水污染物排放标准(GB13458-2001)中二级标准与山东省“南水北调”沿线水污染物综合排放标准 (山东省地方标准DB 37/5992006) 中一般保护区排放标准的要求。2、废水处理工艺流程介绍 公司工艺产生的废水含有的污染物主要为COD和氨氮,由公司的在线监测可知,这两种物质的浓度低,符合排放标准。生产工艺产生的废水采取的处理工艺为物化处理,包括“沉淀池+凉水塔”。 公司目前建有的生化处理设施,即将投入使用,主要工艺为A/O工艺。计划将生活污水和经过物化处理后的生产废水排往生化处理设施,进一步降低生产废水中COD和氨氮的浓度,进一步减少对环境的危害,达标后排往浚河。2.5 周边环境状况及敏感环境保护目标公司处于温度常年湿润大陆性季风气候区,雨量充沛、日照充足、四季分明,春季多东北风、秋冬季多北到东北风、夏季多东到东南风,全年主要风向东北风。公司周围无重要生态功能区、环境保护区、风景名胜区等敏感环境保护目标。公司附近的敏感目标有东围沟小学、西围沟、东围沟二村、南温水村、小河南和温水中学。公司周围敏感目标见表2-5和附件四。表2-5 公司周围敏感目标敏感目标名称规模地理坐标相对企业位置方位距企业距离(m)类型人数中心经度中心纬度1东围沟小学学校180人1174442352814NW23002西围沟自然村3000人117442352831WNW35003东围沟二村自然村1280人1174447352822NW22004南温水村自然村2780人11745835271SW18005小河南自然村360人1174456352713SW15006温水中学学校380人117443335282ENE1000公司周边地表水系(见附件一):公司东北侧600多米处有一条河流,为浚河,是山东省平邑县境内最大河流,为沂河水系二级支流。浚河,发源于山东省平邑县武台镇,全长60Km,流经武台镇、平邑县城、温水镇、铜石镇、地方镇等地区,在地方镇流入费县(在费县一段称枋河),最后流入沂河。第三章 环境风险源与环境风险评价3.1 环境风险源识别 风险源识别的目的是确定风险类型。风险源识别包括物质源风险识别和生产设施风险源识别。物质风险源识别:对公司设计的原材料及辅料、中间产品、产品及“三废”污染物,按其危险性和毒性,进行危险性识别。生产设施风险源识别:对公司主要生产装置、贮运系统、公用和辅助工程,逐一划分功能单元,分别进行重大危险源判定。风险类型:根据有毒有害物质放散起因,分为火灾、爆炸和泄漏三种类型。3.1.1物质风险源识别公司是一家化工企业,生产过程中工艺流程复杂、生产连续性强,生产过程中产生的半成品或成品大多是存有易燃易爆、有毒有害、有腐蚀性等特性地危险化学品。公司化学品年流通量统计表见表3-1(附件六:风险源分布图)。1、物质危险分析(1)甲醇无色澄清液体,有刺激性气味,相对密度(水=1)0.79,熔点-97.8,沸点64.7,闪点(开杯)16。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类和大多数有机溶剂混溶。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%36.5%(体积)。毒性:LD505628mg/kg(大鼠经口),15800mg/kg(兔经皮).LC503776mg/m3,4小时(大鼠吸入)。根据动物实验结果推论人在接触39.35.5g/m3的甲醇蒸气中3060分钟是危险的。表3-1 公司化学品年流通量统计表序号风险源名称年使用量(t/a)年产生量(t/a)储存方式储存量(t/月)1碳酸氢铵-9万袋装0.822液氨-2万罐装0.183甲醇-1万罐装0.0164碳酸氢钠25-袋装2.275煤6万-堆置55006催化剂5-桶装0.45对人体健康危害:对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。侵入途径主要包括吸入、食入、经皮吸收。贮运采用镀锌铁桶包装,150Kg/桶。甲醇属易燃、有毒化学品,危险化学品编号32058,危险特性为5.6、5.9、5.95、5.97、5.49类,按危险化学品名录(20012版)规定,属于第3.2类中闪点易燃液体。甲醇的采购、贮运和使用必须严格按照国家对危险化学品的相关法令和规定执行,贮存场所必须保持阴凉、通风和干燥,配备专业人员管理,建立严格的出入库管理登记制度。皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。用清水或 1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。(2)氨无色,有刺激性恶臭的气体。相对密度(空气=1):0.6。溶点-77.7,沸点-33.5。饱和蒸气压506.62kPa(4.7)。引燃温度651。爆炸下限%:15.7%(V/V),爆炸上限27.4%(V/V)。易溶于水、乙醇、乙醚。与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能外起燃烧爆炸。与氟、氯等接触会发生剧烈化学反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。危险化学品编号23003。按危险化学品名录(20012版)规定,属于第2.3类有毒气体。毒性:有毒,低浓度氨对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。有腐蚀性,液氨可致眼、皮肤灼伤。人在氨含量为200mg/m3的环境下工作,短期内就可引起中毒造成肺气肿;人接触553mg/m3可发生强烈的刺激症状,可耐受1.25分钟;35007000mg/m3浓度下会立即死亡。应储存在阴凉、通风良好、不燃结构建筑的库房。远离火源和热源。如果只是单纯接触氨气,并且没有皮肤和眼的刺激症状,则不需要清除污染;假如接触的是液氨,并且衣服已被污染,应将衣服脱下并放入双层塑料袋内。 如果眼睛接触或眼睛有刺激感,应用大量清水或生理盐水冲洗20min以上。如在冲洗时发生眼睑痉挛,应慢慢滴入12滴0.4%奥布卡因,继续充分冲洗。如患者戴有隐形眼镜,又容易取下并且不会损伤眼睛的话,应取下隐形眼镜。 对接触的皮肤和头发用大量清水冲洗15min以上。冲洗皮肤和头发时要注意保护眼睛。皮肤接触氨,会引起化学烧伤,可按热烧伤处理:适当补液,给止痛剂,维持体温,用消毒垫或清洁床单覆盖伤面。如果皮肤接触高压液氨,要注意冻伤。对氨吸入者,应给湿化空气或氧气。如有缺氧症状,应给湿化氧气。 误服者给饮牛奶,有腐蚀症状时忌洗胃。(3)CO无色无臭气体。相对密度0.97(空气=1),闪点-50,溶点-199.1,沸点-191.4,引燃温度64,临界压力3.5MPa,最大爆炸压力0.720MPa,爆炸极限12.5%74.2%(V/V)。易燃易爆气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。危险化学品编号2405。按危险化学品名录(20012版)规定,属于第2.1类易燃气体。毒性:剧毒气体。毒性主要是破坏人体的输氧功能。CO进入血液与血红蛋白结合,主成碳氧血红蛋白,CO与血红蛋白的结合力是氧气的24倍,而且结合后不易解离,即使是很少量的CO进入血液,也能和大量的血红蛋白结合。同时,由于碳氧血红蛋白的存在,妨碍氧合血红蛋白的合成和正常解离,使血液输氧功能不能正常发挥作用,造成人体全身组织细胞缺氧而产生主中毒现象。当空气中CO的浓度为0.02%时,2h3h即
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