武汉纺织大学分析化学复习资料 -.doc

第二章 误差与分析数据的统计处理1. 测量值与真实值之差为 【 A 】A：绝对误差C：相对误差B：绝对偏差D：相对偏差2. 以下计算式答案 x 应为 【 C 】 11.05 + 1.3153 + 1.225 + 25.0678 = x (A) 38.6581(B) 38.64(C) 38.66(D) 38.67 3. 下面有关系统误差的表述中，正确的是 【 D 】(1) 系统误差是由某种固定的原因造成的(2) 具有单向性(3) 当进行重复测定时会重复出现(4) 其大小、正负都不固定(A) 1、2、4(B)1、3、4(C)2、3、4(D)2、3、14. 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为 【 C 】(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000Ml5. 下列有关随机误差的论述中不正确的是 【C 】(A) 随机误差在分析中是不可避免的；(B) 随机误差出现正误差和负误差的机会均等；(C) 随机误差具有单向性；(D) 随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的6. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确表示值为 【 B】 (A) 110-12 mol/L (B) 1.310-12 mol/L (C) 1.2610-12 mol/L (D) 1.25810-12 mol/L7. 下列叙述正确的是 【A 】(A) 精密度指多次分析结果之间的一致程度(B) 准确度指测定值与平均值接近的程度(C) 精密度高，准确度也一定高(D) 精密度高，系统误差一定小8. 如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用万分之一的分析天平称量样品的质量时，至少应 【D 】(A) 10g (B) 1.5g (C) 2.0g (D) 0.2g9. 以下措施中，能减小偶然误差的是 【 C 】(A) 校正仪器(B) 作对照实验(C) 增加平行测定次数(D) 作空白实验10. 下列数据中，有效数字位数是四位的是 【A 】(A) CaO25.30%(B) H 0.0235mol/L(C) pH 10.46(D) W4200kg11. 在定量分析中，对误差的要求是 【 B 】(A) 越小越好(B) 在允许的误差范围内(C) 等于零(D) 接近于零12. 从精密度好就可判断分析结果准确度好的前提是 【 D 】(A) 偶然误差小(B) 系统误差小(C) 操作误差不存在(D) 相对偏差小13. 下来操作错误的是 【 C 】(A) 配制NaOH标准溶液时用量筒取水(B) 标定HCl时用酸式滴定管(C) 使用移液管前，烘干后直接量取(D) 配制NaOH标准溶液时，准确称取后用水溶解，在定量转移至容量瓶中保存 14. 关于提高分析结果准确度的方法，以下描述正确的是 【 B 】(A) 增加平行测定次数，可以减小系统误差(B) 做空白试验可以估算出试剂不纯等因素带来的误差(C) 回收实验可以判断分析过程是否存在偶然误差(D) 通过对仪器进行校正可以减免偶然误差15. 如不知所测定的试样的组成，要想检验方法有无系统误差，应该采用是【 A 】(A) 加入回收实验(B) 人工合成试样(C) 取空白试样实验(D) 取标准试样实验16. 测定次数一定时，置信度越高，则平均值的置信区间 【A 】(A) 越宽(B) 越窄(C) 不变(D) 不一定17. 考察一种新的分析方法是否存在系统误差，应该采用的分析方法是 【 B 】(A) 仪器校正(B) 对照试验(C) 空白试验(D) 增加实验次数二 填空题1. 用正确的方法表示下列数据:用准确度为0.01ml的25ml的移液管移出溶液的体积应记为 ml，用量筒量取25ml溶液应记为 25 ml；用误差为0.1g的台秤称取6g样品应记为 6.0 g，用光电分析天平准确称取6g试样应记为 6.0000 g。2. 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 主观 误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于 仪器 误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于 方法 误差；试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于 试剂误差 ；称量时读错数据属于 过失误差 ；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于 过失误差 。3. 根据误差产生的原因及其性质的不同可将误差分为系统误差和随机误差。产生系统误差的原因主要有 方法 、 试剂 、 仪器 、 主观 ； 系统误差 具备 单向性、 重复性、 可测性 等特性。4. 分析方法可分为化学分析法和仪器分析法。前者是基于 定量化学反应 ，适宜于（填高or低） 高 含量组分的分析。5. 分析化学中，有效数字的修约原则是 四舍六入五留双 。6. 从下列仪器中选择适当的仪器进完成下列操作：（量筒、移液管、容量瓶、试剂瓶）1) 量取未知浓度的溶液进行滴定，应该采用 （移液管）。2) 用直接法配制K2Cr2O7标准溶液 （容量瓶）。3) 量取浓盐酸稀释配制盐酸标准溶液 （量筒）。7. 测定值越接近于真实值，（准确度 ）越高。测定值越接近于平均值，（精密度 ）越高。三 简答题1. 简要说明减量法称量的过程与分析天平操作的注意事项。1、称量过程：调水平、去皮、称称量瓶与试剂总质量m1、敲出适量试剂入锥形瓶、再次称称量瓶与试剂总质量m2、天平还原 注意事项：称量前预热半小时、动作都要轻缓切不可用力过猛过快以免造成天平部件脱位或损坏、调节零点和读取称量读数时要留意天平侧门是否已关好、不能直接称取热的或冷的称量物、注意保持天平的整洁和干燥、称量完成后天平要还原2. 如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。2、检验方法：对照试验、空白试验、回收实验 消除方法：找出系统误差产生原因，针对性地加以解决；方法误差则通过计算结果校正、仪器误差则校正仪器、试剂误差则更换试剂、主观误差则尽量减小主观性3. 消除测定过程中系统误差的主要途径是什么？消除偶然误差的主要途径是什么？3、同2第三章 滴定分析1. 将浓溶液稀释为稀溶液或将固体试剂配制溶液时，下列说法错误的是 【 B 】A：稀释前后溶质的质量不变C：稀释前后溶质的质量分数不变B：稀释前后溶质的物质的量不变D：稀释前后试剂的量不变2. 以下标准溶液可以用直接法配制的是 【 C 】(A) KMnO4(B) NaOH(C) K2Cr2O7(D) FeSO4 3. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液，每份基准物的称取量宜为Mr(KHC8H8O4)=204.2 【C 】(A) 0.2 g左右(B) 0.2 g 0.4 g (C) 0.4 g 0.8 g(D) 0.8 g 1.6 g4. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是 【 C 】 (A) NaCl (B) Na2C2O4 (C) NaOH (D) Na2CO3 5. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是 【 D 】 (A) 过量半滴造成误差大 (B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大 (C) 造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之6. HCl标准溶液测定CaCO3的滴定方式为 【 B 】(A) 直接滴定 (B) 返滴定 (C) 置换滴定 (D) 间接滴定7. 滴定误差是由于【C】的不一致而造成的。 _(A) 滴定终点与指示剂的理论变色点(B) 化学计量点与指示剂理论变色点(C) 滴定终点与化学计量点(D) 上述三个点中的任意两个点8. 配制标准溶液，量取浓盐酸的合适量器是 【D 】(A) 滴定管 (B) 移液管(C) 容量瓶 (D) 量筒9. 某基准物质A的摩尔质量为130g/mol，用来标定0.02mol/L的B溶液，设反应为5A+2B=2C，则每份基准物质的称取量为 【 C 】(A) 0.020.03g(B) 0.060.07g(C) 0.10.2g(D) 0.20.4g10. 以下试剂能作为基准物质的是 【 D 】(A) 优级纯的NaOH(B) 光谱纯的Co2O3(C) 100干燥过的CaO(D) 99.99%纯的Zn11. 称取一定量的邻苯二甲酸氢钾基准物，用以标定NaOH溶液的浓度，在下列情况中【 C 】会引起偏高的结果。(A) 滴定时终点在化学计量点之前到达 (B) 滴定时滴定终点在化学计量点之后到达(C) 所称质量中使用的一只10mg的砝码，事后发现其校正后的值为9.7mg(D) 所称基准物中含有少量邻苯二甲酸二 填空题1. 120干燥过的分析纯CaO_不可以_(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是_易吸潮称不准_。2. 容量分析中对基准物质的主要要求是(1) 足够高的纯度 (2)_ 组成与化学计量式完全符合_;(3)_ 性质稳定_。 3. 适合于滴定分析的化学反应必须具备的条件主要有： 按确定的化学计量式完全进行、 快、 便于确定终点。4. 化学计量点是指 滴定剂与被测物质正好完全反应的状态 滴定终点是点 指示剂变色终止滴定的状态 。.5. 滴定分析的误差主要决定于 终点误差 和 操作误差 。6. 常用于标定HCl标准溶液浓度的基准物质有 Na2CO3 和硼砂 ，常用于标定标定标定NaOH标准溶液浓度的基准物质有 邻苯二甲酸氢钾 和 草酸 。三 简答题1. 标准溶液的两种配制方法分别叫什么？比较这两种配制方法。1、 直接法与间接法（标定法）前者选用基准物通过准确称取、定量稀释的方法配制标准溶液，简单方便，误差小；但能作为基准物直接配制标准溶液的物质较少。后者先配制一相近浓度的溶液，再用基准物或其它标准溶液标定，方法略麻烦；但应用范围广。2. 滴定度的含义是什么？它与物质的量浓度的关系式是怎样的？2、 滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测物的量。对aA+bB=cC+dD，如B为标准溶液其浓度为c、A为被测物其相对分子质量为MA，则有3. 如何将一0.5450mol/L的NaOH溶液配成浓度为0.5000mol/L的溶液？3、 配100mL 0.5000mol/L的NaOH溶液，需0.5450mol/L的NaOH体积为 配制溶液时，用滴定管分两次往100mL容量瓶中加50.00mL和41.74mLNaOH，再加蒸馏水刚好到刻度，摇匀即可。三 计算题1. 有一KMnO4标准溶液，已知其浓度为0.02010mol/L，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4。如果称取含铁试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原成Fe2+，然后用该KMnO4标准溶液滴定，用去26.30mL，求试样中Fe、Fe2O3的质量分数。1、 Fe与KMnO4的化学反应式为 由此知5Fe1MnO4（注：是相当于符号，下同）5.61310-3 g/mL 又因为Fe2O32Fe，故5 Fe2O32MnO48.02510-3 g/mL2. 计算下列溶液的滴定度，以g/ml表示：（分子量：HNO347.01、Na2CO3106.0）（1） 以0.2015mol/l的HCl溶液测定Na2CO3；（2） 以0.1896mol/l的NaOH溶液测定HNO3。2、（1）反应式Na2CO32HCl2NaClH2OCO2故Na2CO32HCl 10.6810-3 g/mL （2）反应式HNO3NaOHNaNO3H2O 故HNO3NaOH 8.91310-3 g/mL第4章 酸碱平衡与酸碱滴定1. 有一混合碱，在用HCl测定其组成和含量时，先用酚肽为指示剂，消耗HCl的体积为V1，接着用甲基橙为指示剂继续滴定，又消耗HCl体积为V2。若V1V2，则混合碱为 【 A 】(A) NaOH+Na2CO3 (B) Na2CO3+NaHCO3 (C) NaOH+NaHCO3 (D) 上述都有可能2 HCl标准溶液测定CaCO3的滴定方式为 【 B 】(A) 直接滴定 (B) 返滴定(C) 置换滴定 (D) 间接滴定3 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【ABC 】(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度(C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂4. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为 【 C 】 (A) NH3 的Kb太小 (B) (NH4)2SO4不是酸 (C) NH4+的Ka太小 (D) (NH4)2SO4中含游离H2SO45. 现有下列四种溶液各100mL,分别加入1mL 0.05mol/L HCl引起pH变化最大的是 【 C 】 (A) 0.01mol/L NH4Cl 1mol/L NH3 (B) 1mol/L NH4Cl 0.1mol/L NH3 (C) 0.01mol/L NH4Cl 0.01mol/L NH3 (D) 1mol/L NH4Cl 1mol/L NH3 6. 1.0 mol/L Na2HPO4溶液的pH是 【D 】 已知H3PO4的pKa13分别为2.12、7.20、12.36 (A) 7.20 (B) 12.36 (C) 4.66 (D) 9.787. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 【 A】 (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc pKa(HAc) = 4.74 (D) 0.1 mol/L NH4Cl pKb(NH3) = 4.758. 以下表述中错误的是 【 C 】 (A) H2O作为酸的共轭碱是OH (B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+ (C) 因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱 (D) HAc的碱性弱，则H2Ac+的酸性强9. 以下溶液稀释10倍时，pH改变最大的是 【D 】 (A) 0.1mol/L NH4Ac (B) 0.1mol/L NaAc (C) 0.1mol/L HAc (D) 0.1mol/L HCl10. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确值为 【 B 】 (A) 110-12 mol/L (B) 1.310-12 mol/L (C) 1.2610-12 mol/L (D) 1.25810-12 mol/L11. 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 【B 】(A) KaKb1(B) KaKbKw(C) Ka/KbKw(D) Kb/KaKw12. 欲配制Na2C2O4溶液用以标定25mL 0.04 mol/L KMnO4溶液。为使标定的误差小于0.1，问所须配制的Na2C2O4溶液的浓度为多大比 【D 】(A)0.4 mol/L(B) 0.5 mol/L(C)0.8 mol/L(D) 0.1 mol/L13. 于1 L 0.2000mol/L HCl 溶液中，须加入多少mL H2O才能使稀释后的盐酸溶液对氧化钙的滴定度( TCaO/HCl)为0.005000 g/mL ？(CaO的摩尔质量为56.08) 【B 】(A)61 mL(B) 122 mL(C)244 mL(D) 366 mL14. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2 ，若以此NaOH溶液滴定HCl，以甲基橙作指示剂，则HCl的分析结果将 【C 】(A)偏高(B) 偏低(C)无影响(D) 无法确定15. 酸碱指示剂的变色范围为pH为 【 B 】(A)Ka1(B) pKa1(C)lgKa1(D) pKa1016. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值为 【 A 】(A)7(B) 8(C)6(D) 7.517. 在HAc中加入硫酸,可使HAc的 【 A 】(A)电离度减小(B) 电离度增大(C)电离常数增加(D) 电离常数减小518. 欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列哪种弱酸及其盐 【 B 】A：HAc (pKa=4.74)C：甲酸 (pKa=3.74)B：一氯乙酸 (pKa=2.86)D：苯酚 (pKa=9.95)19. 用NaOH滴定某一元酸HA,在化学计量点时,H+的计算式是 【D 】 (A) (B) (C) (D) 20. 下列各组溶液中可用作标准缓冲溶液的是 【 A 】 (A) 饱和酒石酸氢钾 (B) 氨基乙酸-盐酸 (C) 三乙醇胺-盐酸 (D) 氨基乙酸-氢氧化钠 21. 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【 ABC 】(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度(C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂二 填空题1 (6分)写出下列电解质水溶液的质子平衡表达式电解质质子平衡表达式(NH4)H2PO4H+H3PO4=OH-NH3+HPO42-+2PO43-Na2CO3H+HCO3-+H2CO3=OH-HClH+=OH-+Cl-NaOHH+Na+=OH-2. 酸碱滴定指示剂的选择原则是 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范围内3. 滴定的突跃范围是指 滴定剂从不足0.1%到多量0.1%所处滴定曲线部分。4. 酸碱滴定的突跃范围是在化学计量点附近 0.1 误差范围内所引起的pH突跃，突跃范围的大小与 酸碱浓度 和 酸碱强度 因素有关；酸碱滴定指示剂的选择原则为 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范围内 。三 说明题1. 标定NaOH标准溶液的基准物邻苯二甲酸氢钾未经干燥，对标定结果有无影响？若有，浓度是偏高还是偏低？1. 有影响。会使测定结果偏高，因为未干燥的邻苯二甲酸氢钾中的水分(本不与NaOH反应)被当作邻苯二甲酸氢钾。2. 某同学配制 0.02 mol/L NaOH 500 mL, 方法如下：在分析天平上准确称取 分析纯的NaOH 4.0000g, 溶于蒸馏水后,立即转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。2.主要有三大错误：不能用分析天平称取腐蚀性的NaOH、热溶液不能直接转入容量瓶、容量瓶不能长期存放试剂(特别是强碱性的NaOH)3NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度时，分别用甲基橙或酚酞指示终点，对测定结果的准确度各有何影响？当以其测定某一弱酸的浓度时，对测定结果有何影响？1、测强酸测弱酸甲基橙酚酞甲基橙酚酞无影响；终点时所吸收的CO2(以Na2CO3形式存在)被滴定成CO2释放出来。有影响；终点时所吸收的CO2(以Na2CO3形式存在)只被滴定成HCO3-，没完全反应成CO2不能用作指示剂；化学计量点时溶液呈碱性。与测定强酸的讨论一致4标定NaOH溶液的浓度时，若采用：（1）部分风化的H2C2O4.2H2O；（2）含有少量中性杂质的H2C2O4.2H2O。测定所得的浓度是偏高、偏低、还是准确？为什么？4、（1）偏低；部分H2C2O4被当作不与NaOH反应的结晶水； （2）偏高；不与NaOH反应的中性杂质被计算成H2C2O4。5有四种未知物，它们可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物，如何将它们区分开来，并分别测定它们的含量？说明理由。(见实验教材：混合检测定)HCl体积纯NaOHNaOH+Na2CO3纯Na2CO3Na2CO3+NaHCO3纯NaHCO3酚酞V10V1V20V1=V200V10计算公式四 计算题(共 分)1. (10分)选用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4，M204.2g/mol)作基准物，标定0.1mol/L NaOH溶液的浓度。今欲把用去的NaOH溶液体积控制在25mL左右，应称取基准物多少克？如改用二水合草酸(H2C2O4.2H2O，M=126.1g/mol)作基准物，又应称取多少克？1、 解答 参见教材p39 例42. (5分)某试样含丙氨酸CH3CH(NH2)COOH，相对分子质量：89.09和惰性物质，用克氏法测定氮。称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00mL 0.1468mol/L H2SO4溶液中，再以0.092mol/L NaOH回滴，用去11.37mL。计算丙氨酸的质量分数。解：依据化学反应可知CH3CH(NH2)COOH NH3 2 H2SO4NaOH 2 H2SO4 所以2 nH2SO4n丙氨酸+nNaOH 代入数据 20.146850.0010-3n丙氨酸+0.09211.3710-3 n丙氨酸0.01363mol w丙氨酸54.833. 分别计算0.12mol/l的苯酚（pKa=10.00）和0.12mol/l的苯酚钠水溶液的pH值。与配制pH=10.0的缓冲溶液1升，用了16.0mol/l的氨水420ml，需加入NH4Cl多少毫升？（lpKb=10-4.75）。2、 （说明这原本是两个题目，不小心没分开）第一部分：苯酚溶液pH值计算：因为cKa0.12109.951010.8710Kw、c/Ka0.12109.95109.03 100故采用最简式计算 pH5.44同理，对苯酚钠，由于其Kb1014/109.95=104.05 因为cKb0.12104.05104.9710Kw、c/Ka0.12104.051346 100故采用最简式计算 pOH2.49 pH11.51第二部分，p64作业9： 依题意，在1L缓冲溶液中氨的浓度为，按缓冲溶液pH值计算公式，设所需NH4+的浓度为c，则 c1.195所需NH4Cl的质量为m1.1951L53.4963.92g4. 计算下列溶液的滴定度，以g/ml表示：（分子量：HNO347.01、Na2CO3106.0）（1）以0.2015mol/l的HCl溶液测定Na2CO3；（2）以0.1896mol/l的NaOH溶液测定HNO3。4.滴定分析法平时作业计算题5. 欲配制500mL pH5.0的缓冲溶液，用了6mol/L的HOAc 34mL，需加NaOAc.3H2O(相对分子质量为136.08 g/mol)多少克？（p64作业10）。依题意，在1L缓冲溶液中HOAc的浓度为，按缓冲溶液pH值计算公式，设所需OAc的浓度为c，则 c0.7255所需NH4Cl的质量为m0.72550.5L136.0849.37g6; 已知HAc的pKa= 4.74，NH3H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH值：(1) 0.10mol L-1 HAc；(2)0.10molL-1 NH3H2O；(3)0.15mol L-1NH4Cl；(4) 0.15mol L-1 NaAc。P64习题4。解答略第五章 配位滴定法1. 副反应系数M(L)=1表示 【 A 】(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小(D) M=L2. 为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是 【 B 】 (A) 分析纯的AgNO3 (B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO47H2O (D) 光谱纯的CaO3. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lgb1lgb3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是 【 A 】 (A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2 (D) AlL3 4. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为 已知 lgK(ZnY)=16.5 【 D 】 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 5. 用EDTA 滴定金属离子M当PM为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足 【 A 】(A) CMKMY 106 (B) CMKMY 106(C) CMKMY 108 (D) CMy（H）/KMY1066. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 【 D 】 (A)指示剂金属离子络合物的颜色 (B)游离指示剂的颜色 (C)EDTA金属离子络合物的颜色 (D)上述 B 与 C 的混合颜色7. 当溶液中有两种金属离子(M、N)共存时，欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求 【 A 】A：C：B：D：8. 配位滴定中，下列关于酸效应系数的说法正确的是 【 B 】(A) 酸效应系数越大，配合物的条件稳定性越大(B) 酸效应系数越小，配合物的条件稳定性越大(C) pH值越大，酸效应系数越大(D) 酸效应系数越大配位滴定的突跃范围越9. 配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液酸度的关系是 【 AC 】(A) pH越小，突跃越小(B) pH越大，突跃越小(C) 酸度越小，突跃越大(D) 酸度越大，突跃越大10. 在配位滴定中，指示剂被封闭指的是 【 A 】(A) 指示剂不与金属离子反应(B) 指示剂已变质不能使用(C)指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换(D) 指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长二 填空题1. 金属离子可被准确滴定的条件是 ，当M、N量重金属离子共存时，欲准确滴定M而N不干扰的条件是 。2. 配制EDTA通常不用乙二胺四乙酸，而用 乙二胺四乙酸二钠 ，这是因为 前者水溶性差浓度难达到滴定所需。3. 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入_抗坏血酸_作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时,消除Fe3+的干扰可加入_氨水_作为掩蔽剂。4. EDTA是_乙二胺四乙酸_的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为_1:1_。5. 若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将_偏高_。(指偏高, 低或无影响) 6. 已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将_偏高_。(指偏高、偏低或无影响)7. 溶液的pH愈大，则EDTA的lgaY(H) 愈 小，若只考虑酸效应，则金属离子与EDTA配合物的条件稳定常数KMY= 。8. EDTA在水溶液中有 7种 中存在形式，其中 与金属离子可形成十分稳定的配合物。二 简答题1. 在络合滴定中，什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例， 列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式。 2. 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?3. 配位滴定法中，金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性要适当，为什么？3、（1）金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性必须小于EDTA 与金属离子配合物的稳定性，这样在达到化学计量点时，指示剂才能被EDTA 置换出来，发生颜色的变化指示终点。（2）如果指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性高于EDTA 与金属离子配合物的稳定性，则虽加入过量的EDTA 也不能发生指示剂的变色，发生指示剂的封闭现象。但如果指示剂与金属离子配合物稳定性太差，则在化学计量点前指示剂就开始游离出来，使终点变色不敏锐并使终点提前出现而引入误差。4. 影响配位滴定pM突跃范围的因素有哪些？如何影响？4、（1）配合物的条件稳定常数：酸度:酸度越高,酸效应越大,突跃越小；掩蔽剂:能增加金属离子的副反应,降低突跃。（2）金属离子的浓度：金属离子浓度越大，突跃越大。5. 金属指示剂的作用原理是什么？它应该具有哪些条件？三 计算题1. 分析含铜锌镁合金时，称取0.5000 g试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH = 6，用PAN作指示剂，用0.05000 molL-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另吸25.00 mL试液，调至pH = 10，加KCN掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA标准溶液滴定镁，用去4.10 mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用EDTA标准溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。2. 用0.01060 mol/L的EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量.取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。已知CaCO3和MgCO3摩尔质量分别为100.09 g/mol和81.31g/mol，计算1) 水的硬度(以CaCO3 mg/L 表示)；2) 水中钙和镁的含量(分别以CaCO3 mg/L和MgCO3mg/L表示)。2、（p128 作业9）3. 称取0.1005g 纯的CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH 12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA滴定，用去24.90mL。试计算 (1) EDTA溶液的浓度；(2) 每mL EDTA相当于多少克ZnO、Fe2O3？4. pH5时，Zn2+与EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度均为102 mol/L(不考虑羟基配位等副反应)。pH5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+?第6章 氧化还原滴定法1. 氧化还原反应的平衡常数K的大小 【C 】A：能说明反应的速度C：能说明反应进行的完全程度B：能说明反应的条件D：能说明反应的次序2. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时，滴定分数为 【 B 】 (Ce4+/Ce3+)=1.44V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V(A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%3. 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是 【 D 】(A) 分析纯的H2O2(B) 分析纯的KMnO4 (C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O74. 将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是 【C 】 (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:115. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 【 D 】 (A) Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C) Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 6. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 【A 】 (A)6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 7. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 【 A 】 已知 (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 8. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系n(BaCl2):n(Na2S2O3)为 【D 】 (A)1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 9. 已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? 【 D 】 (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 10. KBrO3是强氧化剂,Na2S2O3是强还原剂，但在用KBrO3标定Na2S2O3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是 【 C 】(A) 两电对的条件电极电位相差太小 (B) 可逆反应(C) 反应不能定量进行 (D) 反应速率太慢11. 用KMnO4滴定Fe2+之前，可以加几滴MnSO4，其作用是 【A 】A：催化C：诱导反应B：氧化剂D：配位剂12. 用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液是 【 A 】(A) 酸性溶液(B) 碱性溶液(C) 中性溶液(D) 任意酸度溶液13. 碘量法要求在中性或弱酸性溶液中进行滴定。若酸度太高，将会 【 D 】(A) 反应不定量(B) I2易挥发(C) 终点不明显(D) I被氧化，Na2S2O3被分解14. 在间接碘量法中，下列操作正确的是 【B 】(A) 边滴定边快速摇动(B) 加入过量KI并在室温和避光条件下滴定(C) 在7080下滴定(D)滴定一开始就加淀粉指示剂15. 用KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4是作为 【 A 】(A) 催化剂(B) 诱