分析结果的准确性和精密度.ppt

三 分析结果的准确性和精密度 1 精确度 准确度 与误差概念 准确度是指测得值与真实值或标准值之间相符合的程度 通常用误差的大小表示 绝对误差 测得值 真实值准确度主要由系统误差决定 准确度高的方法精密度必然高 而精密度高的方法准确度不一定高 绝对误差 误差在真实值所占比例 什么意思呢 称量读数 2 1750g和0 2175g 真实值 2 7151g和0 2176g 二者绝对误差都是 0 0001g 0 0001 2 1751 0 0001 0 2176 1 10结论 被测量值越大 准确度就比较高 因此 绝对误差在真实值所占的百分数可以更准确的比较测定结果的准确性 即 相对误差 x100 相对误差 绝对误差 真实值 2 精密度与偏差概念 精密度是指在相同条件下 对同一试样进行平行测定 取几份同一试样 在相同的操作条件下对它们进行测定 所得值互相符合的程度 通常用偏差的大小表示精确度 测试结果的差异是由偶然误差决定的 他代表测定方法的重现性和稳定性设测定次数为n 其各次测得值 x1 x2 xn 的算术平均值为x则个别绝对误差 di 是各次测定值 xi 与他们的平均值之差 di xi x平均偏差 d 是各次测定的个别绝对偏差的绝对值的平均值 即 分析结果的精密度可以用单次测量结果的平均偏差表示 平均偏差没有正负号 用这种方法求得的平均偏差成为算术平均偏差 平均偏差的另一种表示方式为标准偏差 相对标准偏差 RSD 也称为变异系数 可按下式计算 标准偏差较平均偏差有更多的统计意义 因为单次测定的偏差平方后 较大的偏差更显著地反映出来 能更好的说明数据的分散程度 因此 在考虑一种分析方法的精密度时 通常用相对标准偏差来表示 3 分析结果的报告 1 例行分析 2 多次测定结果以算术平均值或中位置报告结果 并报告平均偏差及相对平均偏差 中位值是指一组测定值按大小顺序排列时中间项的数值 四 提高分析精确度的方法 食品定量分析中的误差 分为系统误差和随机误差 系统误差是有固定原因造成的 在测定过程中按一定的规律重复出现 一般有一定的方向性 即测定值总是偏高或总是偏低 这种误差的大小是可测的 并且可以通过对照试验 空白试验 仪器校正等方法加以矫正 根据来源 系统误差可以分为方法误差 仪器误差 实际误差和操作误差四大类PS 一般进行某种试验以阐明一定因素对一个对象的影响和处理效应或意义时 除了对试验所要求研究因素或操作处理外 其他因素都保持一致 并把试验结果进行比较 这种试验为对照试验 指不做任何实验处理的对象组 例如 在 生物组织中可溶性还原糖的鉴定 的实验中 向甲试管溶液加入试剂 而乙试管溶液不加试剂 一起进行沸水浴 比较它们的变化 这样 甲为实验组 乙为对照组 且乙为典型的空白对照 空白对照能明白地对比和衬托出实验的变化和结果 增强了说服力 随机误差又称为偶然误差 是由偶然的外因所引起的误差 产生的原因往往是不固定的 位置的 且大小不一的 不可测的 只有消除或减少随机误差和系统误差 才能提高分析结果的准确度 1 选择合适的分析方法 1 分析要求的准确度和精密度 2 分析方法的繁简和速度 3 样品的特性 4 现有条件2 实验用水的要求3 对各种试剂 仪器进行校正4 正确选取样品的量5 增加测定次数 减少偶然误差 提高精密度 6 做空白 对照实验 提高准确度 消除系统误差 空白试验例子 P87对照实验例子 微量元素对植物生长的影响实验组是营养齐全的 对照组是缺少某种元素的7 做回收实验在检测的样品中添加一定量的标准物质 测试添加进去的标准物质的回收率 可以衡量前处理或测试过程中的基体干扰 样品的交叉污染 样品损失 仪器性能等 故回收率试验一直是化学实验室质量控制中重要的手段之一 进行回收率测试时 应选择具有代表性的样品 样品应均匀性良好 目标测试物质具有一定的含量 回收率测试时 称取上述选择的经预处理的样品两份 其中一份中加入目标测试物质 加入量是样品中目标测试物质量的50 150 两份样品同时经过前处理后 同时上机测试 计算回收率 回收率 V2c2 V1c1 100 V0c0其中 c2 加标样品测试值 ug mLV2 加标样品体积 mLc1 未加标样品测试值 ug mLV1 未加标样品体积 mLc0 加入标准溶液的浓度 ug mLV0 加入标准溶液体积 mL本计算公式是基于加标样品和未加标样品的质量一致的前提 如两者不一致 则应折算为一致的质量 回收率的范围一般控制为