有机化学上复习要点.ppt

第二章饱和烃 烷烃和环烷烃 透视式以及纽曼 Newman 投影式写法烷烃的卤代反应烷基自由基的稳定性次序桥环烷烃以及螺环烷烃的命名环丙烷和环丁烷易开环进行加成反应环己烷及其衍生物的构象 总结 环己烷的构象一般以稳定的椅式构象存在 多取代环己烷 e键相连取代基较多的构象是最稳定的构象 环上有不同取代基时 大的取代基在e键的构象稳定 注意取代基的顺反以及相对位置 第三章不饱和烃 五 烯烃和炔烃的化学性质 加成反应 烯烃和炔烃最主要的反应 氢原子的反应 炔氢的反应 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd CaCO3一般称为Lindlar催化剂 2 亲电加成 甲 与卤素加成 a 与溴和氯加成 现象是溴的红棕色消失 用于检验烯烃 炔烃及其他含有碳碳重键的化合物 反 1 2 二溴环己烷 反式加成 反式加成 离子型反应 乙 与卤化氢加成Markovnikov规则 a 与卤化氢加成 卤化氢的活性次序 HI HBr HCl 烯烃活性次序 CH3 2C C CH3 2 CH3 2C CHCH3 CH3 2C CH2 CH3CH CH2 CH2 CH2 电子效应 碳正离子的稳定性次序 碳正离子重排 d 加HBr时的过氧化物效应 过氧化乙酰过氧化苯甲酰 小结 己 硼氢化反应 凡是末端烯烃经过硼氢化 氧化反应均得到伯醇 由末端炔制醛 防止同碳二硼化物 RCH BH2 2 的生成 凡是末端炔烃经过硼氢化 氧化反应均得到醛硼氢化氧化的特点 反马氏加成 顺式加成 3 亲核加成 炔烃易进行亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 4 氧化反应碳碳重键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异 甲 高锰酸钾的氧化用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液 在较低温度下与烯烃或其衍生物反应 生成顺式 二醇 此反应使高锰酸钾的紫色消失 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物 收率低 一般不用于合成 在较强烈的条件下 如加热或在酸性条件下 碳碳键完全断裂 烯烃被氧化成酮或羧酸 例如 烯烃结构不同 氧化产物也不同 此反应可用于推测原烯烃的结构 乙 臭氧化将含有6 8 臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中 得到臭氧化物 后者在还原剂的存在下直接用水分解 生成醛和 或酮 醛或酮 根据生成醛和酮的结构 就可推断烯烃的结构 通过臭氧化和还原水解 烯烃双键的转变规律为 C C双键均转化为C O键 丙 环氧化反应烯烃与过氧酸 简称过酸 反应生成1 2 环氧化物 例如 此反应是顺式亲电加成反应 双键碳原子连有供电基时 反应较易进行 有时用H2O2代替过酸 6 氢原子的反应 a 卤化反应 3 溴 1 辛烯1 溴 2 辛烯 乙 金属炔化物的生成及其应用 丙 炔烃的鉴定 乙炔银 白色 丁炔银 乙炔亚铜 棕红色 炔烃纯化 3 烯烃的制法 甲 醇脱水 乙 卤代烷脱卤化氢 4 炔烃的制备 甲 二卤代烷脱卤化氢 乙 炔烃的烷基化 CH2 CH C CHCH2 CH CH OCH2 CH C N乙烯基乙炔丙烯醛丙烯腈 第四章二烯烃和共轭体系 共轭 由单双键交替排列所产生的共轭体系叫做 共轭 由 电子离域所体现的共轭效应 称为 共轭效应 共轭体系的结构特征是 双键 单键 双键交替连接 组成该体系的不饱和键可以是双键 也可以是三键 组成该体系的原子也不是仅限于碳原子 还可以是氧 氮等其它原子 如 2 P 共轭碳正离子 烯丙型碳正离子 P 共轭体系 3 超共轭 丙烯分子中的超共轭 这种涉及到 轨道与 轨道参与的电子离域作用称为超共轭效应 亦称 共轭效应 超共轭效应比 共轭效应弱得多 与 键相邻的C H 键越多 超共轭效应越强 碳正离子的稳定性由大到小的顺序 与碳正离子相似 许多自由基中也存在着超共轭 自由基的稳定顺序同样是 在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是 共轭 p 共轭 超共轭 p 超共轭 四 共轭二烯烃的化学性质 1 1 4 加成反应 影响1 2 加成和1 4 加成的因素主要有反应物的结构 试剂和溶剂的性质 产物的稳定性及温度等 3 双烯合成 亦称Diels Alder反应 双烯体 亲双烯体 双烯体含有供电基和亲双烯体具有吸电基时利于反应 双烯体均以s 顺式参加反应 如不能形成s 顺式 则反应不能进行 如 2 3 二叔丁基 1 3 丁二烯由于空间位阻 不能形成s 顺式构象 故不发生双烯合成反应 立体选择性 顺式加成 1 苯环上的亲电取代反应甲 卤化乙 硝化丙 磺化丁 Friedel Crafts反应戊 氯甲基化 氧化反应 含有 H的烷基苯进行氧化时 烷基侧链不论碳链长短 都被氧化为羧基 无 H的烷基不被氧化 常用氧化剂为KMnO4 浓HNO3 K2CrO4 H2SO4 第五章芳烃芳香性 如何判断一个化合物是否具有芳香性 0 43 53 4 100 13 79 8 磺化反应在有机合成中的作用 100 Friedel Crafts反应发生的条件 芳环上不能连有强吸电基 NO2 CN COR SO2R NH2 NHR 一取代苯的定位规则 两类定位基以及它们的强弱次序 第一类定位基是给电子取代基 是致活基团 第二类定位基是吸电子取代基 是致钝基团 取代的苯环进行亲电取代反应的活性大小判断 二取代苯的定位规则 4 定位规则在合成中应用 萘的卤代和硝化主要在 位 萘环上的定位规则 原取代基为致活基 亲电试剂进同环 位 且为邻位或对位 原取代基为致钝基 亲电试剂进异环 位 第六章立体化学 判断一个化合物是否具有手性判断两个构型是否相同 第七章脂肪族卤代烃 f 与AgNO3反应 AgNO3的醇溶液AgX沉淀 反应活性 RI RBr RCl SN1 3 2 1 伯卤代烷需加热 该反应用于鉴定卤代烷 掌握SN1 SN2 E1 E2反应的机理会判断不同化合物进行SN1 SN2 E1 E2反应的速度快慢 e 影响SN1和SN2反应的综合因素 叔卤代烃好离去基弱亲核试剂极性溶剂 伯卤代烃难离去基强亲核试剂弱极性溶剂 SN1 SN2 SN2反应的化学特征 1 反应一步完成 是二级反应 没有中间体 只有过渡态2 旧键断裂和新键生成同时进行3 构型翻转 Inversionofconfiguration Walden转化4 反应速度取决于过渡态的形成及其稳定性 消除反应的活性 叔卤 仲卤 伯卤 Saytzeff规则 氢原子从