MM_FS_CNJ_0270 出口粮谷及油籽中苯丁锡残留量检验方法.DOC

MM_FS_CNJ_0270出口粮谷 油籽 苯丁锡 残留量 气相色谱法 外标法定量MM_FS_CNJ_0270出口粮谷及油籽中苯丁锡残留量检验方法1.适用范围本方法适用于出口豌豆和花生仁中苯丁锡残留量的检验。2.原理概要试样中残留的苯丁锡用二氯甲烷提取，提取液经浓缩，与浓盐酸反应，将苯丁锡转化为氯化衍生物，经氧化铝柱净化后，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.主要试剂和仪器3.1.主要试剂二氯甲烷：经全玻璃装置重蒸馏，收集3941馏分；正己烷：经全玻璃装置重蒸馏；浓盐酸：约1.19g/mL；氧化铝：中性，100200 目，550灼烧4h，冷却后贮于密闭容器内备用，可保存一周；无水硫酸钠：经650灼烧4h，置于干燥器内备用；苯：重蒸馏；苯丁锡标准品：纯度98%；苯丁锡标准溶液：准确称取适量的苯丁锡标准品，用正己烷配制成浓度为100g/mL储备液，根据需要用正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液。3.2.仪器气相色谱仪并配有电子俘获检测器；高速组织捣碎机；震荡器；旋转蒸发器；氧化铝柱：30cm1cm(内径)玻璃柱，底部装入2cm高的无水硫酸钠，并加入25mL正己烷，然后加入4g氧化铝，轻敲柱赶出气泡，放出正己烷，再加2cm高的无水硫酸钠。再用25mL正己烷淋洗柱；具塞试管：25mL；离心机。4.试样的抽取与制备4.1.检验批以不超过200t为一检验批。200t袋装豌豆约2200袋；袋装花生仁约2400袋。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。4.2.抽样数量4.2.1.袋装货品按式(1)计算抽样袋数：a(1)式中：N全批袋数；a抽样袋数。注：a值取整数，小数部分向前进位为整数。4.2.2.散积货品(豌豆)货堆高度不超过2m。按货堆面积划区设点。以50m2为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1m处)5个点。每增加一个取样区，增设3个点。4.3.抽样工具金属双套管取样器：全长1m，2m(包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口长1520cm，口宽2.02.5cm。内管的内径为2.53.0cm；取样器的探头长约7cm；取样铲或取样勺；分样板；盛样器：筒或袋，可密封；分样布或适用铺垫物。4.4.抽样方法4.4.1.袋装抽样倒包抽样：从堆垛的各部位随机抽取4.2.1规定的应抽样件数的10%(每批一般不少于3袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成45倾角，倒拖约1m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品数量应基本一致。袋内抽样：按4.2.1规定的应抽样件数(扣除倒包抽样件数)，在堆垛四周上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按豌豆、花生仁，用下述方法进行取样：对豌豆，用1m长的金属双套管取样器，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。对花生仁，将应抽各件拆开袋口缝线35针，用取样勺从开口处抽取样品。立即缝好袋口，并将所取样品倒入盛样器内。每袋所取样品的量应与4.4.1.1基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4kg。4.4.2.散积抽样(对散积豌豆)：按4.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器槽口关闭，以倾斜45角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取的样品量应基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4kg。4.4.3.大样缩分4.4.3.1.袋装样品：合并从袋内和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出样品不少于2kg，盛于样品筒内，加封后标明标记并及时送交实验室。4.4.3.2.散积样品：将抽取的全部样品，倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。4.5.试样制备4.5.1.制样工具磨碎机；粉碎机；筛子：20 目筛，2.0mm圆孔筛(用于花生仁)；分样板；盛样瓶：具塞广口瓶。4.5.2.制样方法4.5.2.1.豌豆试样制备：将样品按四分法缩分至1kg，用磨碎机全部磨碎并通过20 目筛。混匀，均分成两份作为试样。分装入洁净的盛样器内，密封，标明标记。4.5.2.2.花生仁试样制备：将样品按四分法缩分至500g，用样品粉碎机粉碎，使全部通过2.0mm圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样。分装于洁净的盛样器内，密闭，标明标记。4.6.试样保存将试样于5以下避光保存。注：在抽样及制样操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。5.过程简述5.1.提取称取约40g试样(精确至0.1g)，置于掺合器中，加入200mL二氯甲烷，高速掺合3min。移入离心管，离心5min。将离心管放入冰水浴中10min，取出后通过漏斗中用二氯甲烷润湿的棉花球过滤到500mL蒸发瓶中，用250mL二氯甲烷提取残渣，同上操作。合并滤液，在蒸汽浴上，浓缩至约5mL，冷却后用5g无水硫酸钠使之干燥，用正己烷定容至40mL。5.2.酸化样液：准确移取5.0mL提取液于25mL具塞离心试管中，通氮气吹干溶剂，加2.5mL浓盐酸振荡反应30min，再加5mL蒸馏水和10.0mL正己烷，机械振荡5min，离心5min。标准工作液：取适当浓度的标准工作液5.0mL，通氮气吹干溶剂，按5.2.1步骤酸化，但最后溶液仍定容为5.0mL，使酸化后的标准工作液所相当的苯丁锡浓度不变。5.3.净化用25mL正己烷预洗氧化铝柱，准确移取5.0mL正己烷提取液于柱中，弃去流出液。用75mL苯洗脱，收集全部洗脱液，于蒸汽浴上浓缩至12mL，用正己烷定容至5mL。5.4.测定气相色谱条件：色谱柱：填充柱，2m4mm，3%OV-1；色谱柱温度：260；进样口温度：290；检测器温度：300；载气：氮气，纯度99.99%，46mL/min；进样量：1L；进样方式：无分流进样。5.4.2.气相色谱测定对标准工作液与样液应等体积参插进样测定。标准工作溶液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。在上述色谱条件下，苯丁锡的氯化衍生物保留时间约为1.3min。苯丁锡标准品的氯化衍生物的气相色谱图见附录A中图A1。5.5.空白试验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。6.结果计算用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中苯丁锡的残留量：XAcV(2)Asm式中：X 试样中苯丁锡残留含量，mg/kg；A 样液中苯丁锡氯化衍生物的峰面积，mm2；As 标准工作液中苯丁锡氯化衍生物峰面积，mm2；c 标准工作溶液中苯丁锡的浓度，g/mL；V 样液最终定容体积，mL；M 最终样液所代表的试样量，g。注：计算结果需将空白值扣除。7.低限、回收率的测定7.1.低限本方法测定低限为0.1mg/kg。7.2.回收率花生中苯丁锡添加浓度和回收率的数据：添加浓度在0.1mg/kg时，回收率为87.1%；添加浓度在0