苯的氨基硝基化合物.ppt

一 概述 苯或其同系物 如甲苯 二甲苯 酚 苯环上的氢原子被一个或几个氨基或硝基取代后 即形成芳香族氨基或硝基化合物 由于在苯环不同位置上的氢由不同数量的氨基或硝基 卤素或烷基取代而形成种类繁多的衍生物 常见的有苯胺 苯二胺 联苯胺 二硝基苯 三硝基甲苯 硝基氯苯等 其主要代表为苯胺 C6H5NH2 和硝基苯 C6H5NO2 举例 苯的氨基 硝基化合物系苯环上的氢原子被氨基 NH2 或硝基 NO2 及卤素 Cl等 烃基 CH3 C2H5等 所替代的各类衍生物的总称 常见有苯胺 C6H5NH2 硝基苯 C6H5NO2 联苯胺 NH2C6H4 C6H4NH2 甲苯胺 CH3C6H4NH2 对氯苯胺 ClC6H4NH2 苯二胺 C6H4 NH2 2 二乙基苯胺 C6H5N C2H5 2 硝基苯 C6H5NO2 硝基甲苯 NO2C6H4CH3 三硝基甲苯 C6H2CH3 NO2 3即炸药TNT 硝基乙苯 C6H4NO2C2H5 硝基氯苯 C6H4ClNO2 等 1 理化共性 常温下为固体或液体 一般为无色或黄色 或棕色 加热而易挥发 呈脂溶性 工业上用作染料 香料 制药 橡胶 抗氧剂 硫化促进剂 炸药 农药 合成树脂 固化剂 油漆 塑料 显影剂 合成纤维等生产原料或中间体 2 毒理共性 苯胺 硝基苯 三硝基甲苯属高毒类 进入体内的苯氨基 硝基 化合物直接 或间接 将血红蛋白氧化成大量高铁血红蛋白 形成高铁血红蛋白血症 导致组织缺氧 表现为不同程度紫绀 此类化合物在体内的中间产物可使还原型谷胱甘肽减少而致红细胞膜脆性增加 有的还能直接与红细胞中珠蛋白巯基结合 使珠蛋白变性形成珠蛋白包涵体 即变性珠蛋白小体 最终导致红细胞破裂发生溶血 3 毒理共性 苯的硝基化合物还可导致对肝脏的直接 或继发性 损害 该类化合物或其代谢产物也可直接 或间接 引起肾脏损害 其他损害 如5 氯 邻甲苯胺等可引起严重出血性膀胱炎 对苯二胺 二硝基氯苯等可引起过敏性皮炎 二硝基酚 三硝基甲苯等可导致眼白内障 长期接触联苯胺和乙萘胺可引起膀胱癌 急性职业性中毒系短期内大量吸入或经皮肤吸收有关毒物所致 多在工作时间或下班后几小时发病 轻度中毒 口唇 耳廓 舌及指 趾 甲轻度紫绀 可伴有头晕 头痛 乏力 胸闷 高铁血红蛋白在10 30 一般在24小时内恢复正常 中度中毒 皮肤 粘膜明显紫绀 可出现心悸 气短 食欲不振 恶心 呕吐等症状 高铁血红蛋白在30 50 之间 或轻度溶血性贫血 赫恩氏小体 即珠蛋白小体 可高于20 或化学性膀胱炎 重度中毒 重度紫绀 皮肤 粘膜呈铅灰色 出现意识障碍 高铁血红蛋白高于50 或严重溶血性贫血 赫恩氏小体可高于50 或有较严重的肝 肾损害 4 急救 迅速将中毒者移至空气新鲜的地方 脱去污染衣服 皮肤可用5 醋酸洗消 再用肥皂水和清水清洗伴气急者应立即给氧 必要时给予呼吸兴奋剂或人工呼吸 治疗高铁血红蛋白血症 轻度者葡萄糖加VitC静注 中度者用1 美兰5 10ml静注 重度者用1 美兰10 20ml静注 必要时可再次注射 出现溶血者可输血 另可口服强的松30 50ml 日 或地塞米松10 20ml加1 葡萄糖500 1000ml静滴 早期口服葡萄糖醛酸内酯可防止肝脏损害 口服碳酸氢钠使尿碱化以防止影响肾功能 5 预防措施 预防措施 主要是改革工艺 无毒或低毒代高毒 生产过程自动化 密闭化 防止跑 冒 滴 漏 有毒岗位设局部排毒装置 使作业环境符合国家卫生标准 配料 搬运 检修设备或抢险时必须有效保护皮肤及佩戴有效的防毒口罩 易发生急性危害岗位的附近 必须设置冲淋洗消装置 工作服决不能穿戴出车间并有严格每日一次的换服清洗制度 遇有容器破损或其他原因而污染地面等环境者应立即实施彻底洗消 加强设备巡检制度 坚持作业环境的定期测定和职工的定期体检 6 职业禁忌 肝 肾疾患 血液病 慢性皮肤病等列为职业禁忌证 7 诊断 职业性急性苯的氨基 硝基化合物中毒诊断标准DiagnosticCriteriaofOccupationalAcuteAromaticAmino andorNitro CompoundsPoisoningGBZ30 2002职业性急性苯的氨基 硝基化合物中毒是在职业活动中 短期内接触高浓度苯的氨基 硝基化合物所致的以高铁血红蛋白血症为主的全身性疾病 可伴有溶血性贫血 以及肝 肾损害 7 1诊断原则根据短期内接触高浓度苯的氨基 硝基化合物的职业史 出现以高铁血红蛋白血症为主的临床表现 结合现场卫生学调查结果 综合分析 排出其他原因所引起的类似疾病 方可诊断 7 2接触反应接触苯的氨基 硝基化合物后有轻度头晕 头痛 乏力 胸闷 高铁血红蛋白低于10 短期内可完全恢复 7 3诊断及分级标准 轻度中毒口唇 耳廓 舌及指 趾 甲发绀 可伴有头晕 头痛 乏力 胸闷 高铁血红蛋白在10 30 以下 一般在24小时内恢复正常 中度中毒 皮肤 粘膜明显发绀 可出现心悸 气短 食欲不振 恶心 呕吐等症状 高铁血红蛋白在30 50之间 或高铁血红蛋白低于30 且伴有以下任何一项者 a 轻度溶血性贫血 赫恩滋小体可轻度升高 b 化学性膀恍炎 c 轻度肝脏损害 d 轻度肾脏损害 重度中毒 皮肤粘膜重度发绀 高铁血红蛋白高于50 并可出现意识障碍 或高铁血红蛋白低于50 且伴有以下任何一项者 a 赫恩滋小体可明显升高 并继发溶血性贫血 b 严重中毒性肝病 c 严重中毒性肾病 8处理原则 8 1治疗原则迅速脱离现场 清除皮肤污染 立即吸氧 严密观察 高铁血红蛋白血症用高渗葡萄糖 维生素C 小剂量美兰治疗 溶血性贫血 主要为对症和支持治疗 重点在于保护肾脏功能 碱化尿液 应用适量肾上腺糖皮质激素 严重者应输血治疗 必要时采用换血疗法或血液净化疗法 参照GBZ 75 化学性膀胱炎 主要为碱化尿液 应用适量肾上腺糖皮质激素 防治继发感染 并可给予解痉剂及支持治疗 肝 肾功能损害 处理原则见GBZ59和GBZ79 8 2其他处理轻 中度中毒治愈后 可恢复原工作 重度中毒视疾病恢复情况可考虑调离原工作 如需劳动能力鉴定者 按GB T16180的有关条文处理 二 苯胺 C6H5NH293 1 1 理化特性苯胺又称阿尼林 aniline 氨基苯等 纯品为无色抽状液体 易挥发 具有特殊臭味 久置颜色可变为棕色 熔点 6 2C 沸点184 30C 蒸气密度3 22g L 中等度溶于水 能溶于苯 乙醇 乙醚 氯仿等 2 接触机会 1 在自然界少量存在于煤焦油中 2 苯胺合成 工业所用的苯胺均由人工合成 用硝酸作用于苯合成硝基苯 再还原成苯胺 3 苯胺广泛用于印染 染料制造 橡胶 硫化时的硫化剂及促进剂 照相显影剂 塑料 离子交换树脂 香水 制药等工业 4 在生产过程中苯胺挥发 或加热 沸腾 时 其蒸气可经呼吸道吸人 在苯胺分装及运输 搬运中 容器破裂 液体泄漏沾污皮肤 可引起急性中毒 3 毒理 苯胺可经呼吸道 皮肤和消化道进人 但在生产过程中经皮吸收是引起中毒的主要原因 液体及其蒸气都可经皮吸收 气温越高 空气湿度越大 皮肤吸收率越高 经呼吸道吸人的苯胺 可在体内滞留达90 经氧化后生成毒性更大的中间代谢产物 苯基羟胺 苯骸 然后再氧化生成对氨基酚与硫酸 葡萄糖醛酸结合后 经尿排出 约为吸收量的13 一56 苯胺吸收量的增加 其代谢物对氨基酚亦相应地增加 故接触苯胺工人 尿中对氨基酚量常与血中高铁血红蛋白的量呈平行关系 少量苯胺以原形态由呼吸道排出 4 毒性作用 苯胺的主要毒作用是苯胺代谢中间物苯基羟胺 苯骸 有很强的形成高铁血红蛋白的能力 使血红蛋白失去携氧功能 造成机体组织缺氧 引起中枢神经系统 心血管系统及其他脏器的一系列损害 5 预防措施 1 改革生产工艺和设备 尽量用低毒 无毒代替有毒的新工艺方法 如用硝基苯加氢法代替铁粉还原法生产苯胺 可杜绝工人因进入反应锅内去除铁泥而引起的急性中毒 生产设备应密闭化 自动化 加强通风 便车间空气苯胺浓度达到并保持在最高容许浓度以下 2 加强设备检修 遵守操作规程 防止生产中的跑 冒 滴 漏 3 加强个人防护 操作工人应穿着防护衣靴 4 定时体检和就业前体检 凡有肝 肾疾病 血液病 葡萄糖 6 磷酸脱氢酶缺陷者 以及慢性皮肤病损如慢性湿疹者 不宜从事接触苯胺作业 职业禁忌 三 三硝基甲苯C6H2CH3 NO2 3227 13 1 理化特性三硝基甲苯 trinitrotoluene 有六种同分异构体 通常所指的是2 4 6 三硝基甲苯 简称TNT 为无色或淡黄色单斜形结晶 熔点820C 比重1 65 沸点2400C 爆炸 本品极难溶于水 易溶于丙酮 苯 醋酸甲酯 甲苯 氯仿 乙醚 突然受热容易爆炸 2 接触机会 1 三硝基甲苯作为炸药 广泛应用于国防 采矿 开凿隧道 2 在粉碎 过筛 配料 包装生产过程可产生粉尘及蒸气 3 毒理 三硝基甲苯可经皮肤 呼吸道及消化道进入人体 在生产条件下 主要经皮肤和呼吸道吸收 近年来 特别注意皮肤吸收的重要性 TNT有亲脂性 很容易从皮肤吸收 尤其气温高时 吸收量增加 进入体内的三硝基甲苯在肝微粒体和线粒体的参与下通过氧化 还原 结合等途径进行代谢 其代谢问题至今不明确 但接触TNT工人尿内可以检出4 氨基 2 6 二硝基甲苯 4 A 2 氨基 4 6 二硝基甲苯 2 A 原形TNT 以及2 4 和2 6 DA 2 4 二氨基硝基苯和2 6 二氨基硝基苯 以及其他代谢物 工人尿内4 A含量最多 也有一定量的原形TNT 因此 尿4 A和原形TNT含量可作为生物监测指标 毒作用机制有关TNT毒作用机制还未完全阐明 近年的研究表明 三硝基甲苯可在体内多种器官和组织内 肝 肾 脑 晶体 睾丸 红细胞等 接受来自还原辅酶II的一个电子 被还原活化为TNT硝基阴离子自由基 并在组织内产生大量活性氧 可使体内重要还原性物质如还原型谷脱甘肽 还原型辅酶II含量明显降低 进一步可影响蛋白质琉基的含量 TNT硝基阴离子自由基 活性氧可诱发脂质过氧化 与生物大分子共价结合并引起细胞内钙稳态紊乱 导致细胞膜结构与功能破坏 细胞内代谢紊乱甚至死亡 从而对机体产生损伤作用 4 毒性作用 1 TNT对人的毒性作用主要是对眼睛晶体损害 以中毒性白内障为主要表现 发病缓慢 一般需接触TNT2 3年后发病 病随接触工龄增长而增多 且损害加重 晶体损害一旦形成 虽脱离接触仍可继续发展 有关白内障形成的机制尚不清楚 2 肝脏损害肝脏是TNT毒作用的主要靶器官 接触TNT工人早期体征为肝大 或 脾大 肝肿大程度与肝损伤严重性并不平行 如果继续接触TNT 则除肝大外 肝脏质地变硬 脾肿大一般在肝肿大之后 严重者可导致肝硬化 国内调查肝肿大检出率与TNT白内障的病变程度之间并无平行关系 5 诊断 职业性慢性三硝基甲苯中毒诊断标准DiagnosticCriteriaofOccupationalChronicTrinitrotoluenePoisoningGBZ69 2002职业性慢性三硝基甲苯中毒是由于工作中长期接触三硝基甲苯所致的以肝脏损害为主 兼有晶体混浊为特点的全身性疾病 5 1诊断原则 根据密切的职业接触史 皮肤污染程度 肝脏损害的动态观察和实验室检查结果 参考眼晶体改变的特点 结合车间空气浓度监测等劳动卫生学资料 进行综合分析 并排除其他病因引起的肝脏损害后方可诊断 5 2观察对象