三萜及其苷类.ppt

第七章三萜及其苷类 第一节概述1 定义 多数三萜含有30个碳原子 可看成是由6个异戊二烯单位缩合而成 2 分布 游离态三萜类化合物 菊科 豆科 大戟与楝科等双子叶植物 三萜苷类化合物 豆科 五加科 葫芦科与石竹科等双子叶植物3 三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成 三萜皂苷元主要是四环三萜与五环三萜 常见的糖有 葡萄糖 半乳糖 鼠李糖 木糖 葡萄糖醛酸等 成苷位置多在C 3位 C 28位羧基往往形成酯 根据糖链的多少 可分为单糖链苷 双糖链苷与三糖链苷等 第二节三萜类化合物的生物合成一 生物合成途径由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合形成鲨烯 鲨烯再经过不同的途径环合生成三萜类成分 焦磷酸金合欢酯 FPP FPP 鲨烯 二 三萜类化合物的结构类型1 无环三萜 2 单环三萜 3 双环三萜4 三环三萜 榔色酸 龙涎香醇 三 三萜类化合物生物合成的关键步骤 在酶的作用下 鲨烯与环氧鲨烯的环合是三萜类化合物生物合成的最重要途径 1 四环三萜2 五环三萜3 环化酶的选择性相差较大4 环化过程经过一系列分离的结构相对稳定而且部分环化的碳正离子中间体 3S 环氧鲨烯 羊毛甾醇 第三节四环三萜一 达玛烷型1 结构特点 从环氧鲨烯由全椅式构象形成 C8位有 角甲基 C13位有 H C10位有 甲基 C17位有 侧链 C20构型为R或S 2 实例 人参皂苷 1 3 5 6 8 9 10 11 12 13 14 16 17 20 dammarane 21 22 23 24 25 26 27 29 28 30 20 S 原人参二醇 Rb1 Rb2 3 12 20 6 第一课件网 20 S 原人参三醇 Re Rf 6 H 20 HCl 甲基和羟基差向异构化 二 羊毛脂烷型1 结构特点 从环氧鲨烯由椅 船 椅构象式环合而成 C10位有 角甲基 C13位有 CH3 C14位有 甲基 C17位有 侧链 C20为R 构型 A B B C C D环均为反式 羊毛脂烷型 羊毛脂醇 10 13 14 17 20 2 实例 灵芝 C30C27C24 5 大戟烷 基本碳架与羊毛甾烷相同 C10位有 角甲基 C13位有 CH3 C14位有 甲基 C17位有 侧链 C20为R 构型 A B B C C D环均为反式 是羊毛甾烷的立体异构体 三 甘遂烷型1 结构特点 A B B C C D环均为反式 C13位有 CH3 C14位有 甲基 C20连有 侧链 20S 2 例如 从藤橘属植物果实中分离得到5个甘遂烷型化合物 1 5 flindissone 17 R1 OR2 CH3R1 OH 四 环阿屯烷型1 结构特点基本骨架同羊毛脂烷很相似 差别仅在于环阿屯烷19位甲基与9位脱氢形成三元环 2 例如 黄芪 黄芪醇 9 11 19 环黄芪醇 环阿屯烷 五 葫芦烷型1 结构特点 由羊毛甾烯 8进行质子化 在C 8产生正碳离子 然后19 CH3转移到9位 9 H转移到8位而形成 A B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同同 有5 H 8 H 10 H C 9位连有 CH3 其余与羊毛脂烷一样 羊毛甾烯 葫芦烷 8 H 19 9 2 示例 雪胆甲素与雪胆乙素 雪胆甲素R Ac 雪胆乙素R H 12 23 雪胆甲素用KOH EtOH液进行皂解 得不到雪胆乙素 产物是一保留了乙酰基 具有 二羰基体系的烯醇结构 雪胆甲素 六 楝烷型1 楝苦素类成分有26个碳原子 属于楝烷