超高压物理实验技术ppt.ppt

高压物理实验技术 ftp 202 38 85 119User hp15Password hp15Tel 63607671Email zzm 时间 二 3 4 四 3 4 考试 读书报告 开卷 大学物理实验 第四册P327 339 固体物理实验方法 王华馥 吴自勤主编 高等教育出版社 1990年 第十二章 固体物理的高压研究方法 地球深部物质科学导论 谢鸿森著 科学出版社 1997年 实验环境技术 丸善实验物理学讲座第12卷 本和光博 藤井保彦编 丸善株式会社 2000年 HighPressureExperimentalMethods M Eremets OxfordSci Pub 1996年 超高压 实验物理学讲座第18卷 箕村茂编 共立出版株式会社 1988年 HighPressureMethodsinSolidStateResearch C C Bradley PlenumPress 1969年 HighPressureTechnology I L Spain J Paaue MarcelDekker 1977年 参考文献 超高压物理学概貌 超高压的产生装置 压力定标和实验技术 高压下的物性研究 高压研究前沿领域 压强的单位 1 Pa 帕斯卡 是国际压强单位 1N m2 1MPa 106Pa 1GPa 109Pa2 bar 巴 是常用压强单位 106dyn cm2 3 atm 大气压 称为标准大气压4 工程大气压为每平方厘米公斤数 kg cm2 lbar 105Pa 0 9869atm1bar 1atm10kbar 1GPa1Mbar 100GPa 静水压 静水压 受到的压力各向相同 如液体 非静水压 受到的压力各个方向不同 高压下固化的液体 准静水压 各个方向的压力虽然不同 但只有微小的差别 可以近似认为是静水压剪切压 物体由于外因 载荷 温度变化等 而变形时 在它内部任一截面的两方出现的相互作用力 称为 内力 单位面积上的内力称为 应力 应力可分解为垂直于截面的分量 称为 正应力 或 法向应力 相切于截面的分量称为 剪切应力 高压的获得手段 金星表面96 CO2 3 N2750K 90atm 地球表面78 N2 21 O2293K 1atm 火星表面Mostly 95 CO2230K 0 006atm 行星上的温度和压力 超高压和高温的概念 每向地球里面走1公里温度就会增加摄氏20度地球的中心地区 温度约摄氏4000度 外部重量增长 行星内部受到压缩 消耗在压缩内部的能量转变为热 因为热在岩石中的移动 传导都很慢 所以它没有流散出去 结果热积聚下来 地球内部的温度也就升高了 对流层 海拔每升高100米 温度降低0 6度 平流层 高度越大 温度越高 高压技术和工业的早期历史 1680 Papin高压釜 骨头萃取 1662 Boyle定律 温度不变PV 常数1802 理想气体的状态方程式1826 Perkins 水的压缩 0 2GPa1873 VanderWaals方程 具有安全阀的Papin高压釜 压力锅要在排气管冒气后再加上限压阀 弹簧安全阀的作用有哪些 高压技术和工业的早期历史 1806 Northmore 液化氯气1835 Thilorier 二氧化碳的固化1877 Cailletet 氧的液化1900 Dewer 氢的液化 204K 1908 Onnes 氦的液化1926 Keeson 氦的固化 昂纳斯在进行实验 科学和技术中压力的历史发展 Bridgman对高压物理的贡献 P W Bridgman 美国哈佛大学教授 1882 1961 因为在高压物理领域的开拓性贡献获得1946年诺贝尔物理奖 发明和发展了高压设备与技术 获得10GPa 提出了 大质量支撑 原理和 多级加压 原理测量了一系列元素和化合物材料的高压物性 压缩率 电导率 热导率 状态方程 粘性 抗张强度 一生 260篇论文13本书合作 2篇论文 孤独英雄 超高压物理研究的历史 1941年 Bridgman开始高压金刚石的合成实验 Coes首次合成出了柯石英 Coesite 及其它硅酸盐矿物 柯石英是SiO2的高密度相 即高压相 1955年 美国通用电气公司的Bundy Hall Strong Wentof等人 及瑞典ASEA公司的研究人员首次合成出人造金刚石 Wentof合成了硬度仅次于金刚石的超硬材料立方氮化硼 BN 哈佛大学于1933年启动地球物理科学方面的一项研究计划 1952年Birch发表了 地球内部的弹性和组成 的论文 美国Carnegie地球物理实验室创立于1907年 设计了最初的高压釜 奠定了水热合成法的基础 研究了高温高压下的相平衡 花岗岩的形成机理 超高压物理研究的历史 美国芝加哥大学的Lawson和汤定元设计了最早的一台金刚石压腔装置 称为金刚石釜 DiamondBomb 腔体压力达到3GPa 可以进行X射线研究 美国国家标准局NBS 现美国国家标准技术研究所NIST的前身 对高压物理学的发展产生了两大重要贡献 对金刚石压腔的设计进行了重大改进 1958年Weir Valkenberg Lippincott Bunting共同设计了现代金刚石对顶砧压机 DiamondAnvilCell DAC 的原型 用该高压光学装置首次观测了偏光显微镜下的结晶形态 进行了红外光谱测量 Block等人发现了红宝石荧光R线随压力而发生线性位移的现象 可利用该现象标定相当高的压力 压力的历史发展 Mao Bell 172GPa 1978 Bell Mao 185GPa 1979 Bell Xuet al 280GPa 1986 Xu Maoet al 550GPa 1986 Narayanaet al 342GPaNature 1998 1989年获国际高压界最高奖 布里季曼奖 发表了900多篇学术论文 其中仅 Nature 和 Science 就有40余篇 研究成果多次作为杂志封面 固体地球科学 地球深部的物质组成和存在形式 地壳 地幔 地核的相互作用和演化 行星的物质结构 凝聚态物理 化学和材料科学 极端条件 P T H 下的物性 相变 超导 超临界 新材料的合成 超硬 工业应用 生命科学与生物技术 生命的起源 蛋白质折叠和变性 高压物理研究的应用领域 高压在物理学研究中的重要性 压力 温度和组分是任何体系的三个独立物理参量 压力的作用是任何其它手段无法代替的压力可改变物质内部的各种相互作用 改变物质的结构和性质出现高密度态和新的高压相 在百GPa下每种物质平均出现5个相变高压可以调节相邻分子的电子云重叠程度 诱导奇异的化学反应为验证理论模型和发展新理论提供有效的手段 压力下的分子体系 N2分子在高温高压下形成共价单键超硬材料 C60纳米晶片在高压下非晶化 T 2000K P 110GPa Eremetsetal Nat Mater 2004Wangetal Appl Phys Lett 2007 高压下 即使很稳定的分子也可能断键 形成新物质 压力与骤冷一样 也是一种使物质非晶化的方法 压力下的分子体系 正交相S8经历了压致金属化 分子金属态氧在高压下的超导转变 Luoetal Phys Rev Lett 1991Shimizuetal Nature 1998 压力不仅仅能改变原子结构 还能影响电子结构 金属氢是一个非常激动人心的研究领域 98GPa 0 6K 95GPa处反射率突然变大 压力下的分子体系 短波光辐照下 苯的压致开环阈值降低 红磷与水在紫外光照和压力作用下产氢 Ciabinietal Phys Rev Lett 2002Ceppatellietal Angew Chem Int Ed 2013 压力能改变光反应速率 选择光反应路径 21世纪压缩科学的需求与挑战 静高压的未来 在百万大气压下 我们目前对许多材料的基本热力学性质的理解有限 这些属性包括许多体系的相图由于相图构建需精确的实验测量及海量数据分析 对设备和研究人员有很高的要求 目前含能材料相图研究还鲜有报道即便少量发表的P T相图 其研究温度 压力范围也较低 P T X Temperature AubiquitousvariableinALLphysicalandbiologicalsciencesComposition ChemistryandmaterialssciencePressure RivalsTandX Oraniche extremecondition ThreeDimensionsinScience RANGEOFPRESSUREINTHEUNIVERSE Pressure Atmospheres Pressure Atmospheres Hydrogengasinintergalacticspace Interplanetaryspace Centerofneutronstar Atmosphereat300miles CenterofJupiter Centerofwhitedwarf CenterofSun Deepestocean Bestmechanicalpumpvacuum Watervaporattriplepoint CenteroftheEarth Atmosphericpressure sealevel 64ordersofmagnitude 1GPa 109N m2 104bar ToEstablishaDimension ClassicExample Carbon Graphite 37 Pressure inducedamorphization 38 continuestopresentnewquestionsandsurprises Thehigh pressurebehaviorofwater VIII Goncharovetal PRL 2005 Caietal PRL 2005 Klotzetal Nature 1999 Goncharovetal Science 1996 Struzhkinetal PRL 1997 Goncharovetal PRL 1999 Chouetal Science 1998 Katohetal Science 2002 superionic SymmetricH bonding Liquid liquid amorphization modulation Loubeyreetal Nature 1999 NOVELSUPERCONDUCTORS 23elements O S B Fe Li Ashcroft Nature 2002 Li SuperconductivityinLightElements Struzhkinetal Nature 1997 S B Eremetsetal Science 2001 Shimizuetal Nature 2002 Struzhkinetal Nature 2002 Hanflandetal Nature 2000 Neaton AshcroftNature 1999 Li Li 40 H2 2H2OHydrogenClathrate W Maoetal Science297 2247 2002 Lokshinetal PRL93 125503 2004 XraydiffractionshowssIIstructurewithmultipleH2occupancyineachH2Ocage High pressureneutrondiffractionrevealtheexactnumberanddynamicpositionofH2inH2Ocages Forhydrogenstorageapplications 41 W Maoetal APL83 5190 2003 Yanetal Phys Stat Sol 201 R27 2004 ANVILDEVELOPMENTS Productionofregulardiamondanvil2 45mmhigh0 28caratsGrownin1dayreached200GPa Growthrateimprovedfrom1 m hrto300 500 m hr Yanetal PNAS99 12523 2002 Growthofgiantsingle crystaldiamondsbychemicalvapordeposition CVD 5 16 05Newsrelease 10carat single crystal colorlessCVDdiamond7mmdiameter 12mmlength CVDdiamondbullet7x12mm 10ctwt colorlessCVDdiamond1carateach DAC P F A Diamondisthestrongestmaterialandistransparenttomostelectromagneticwaves lightandx ray Example A 300 m B 30 m q 8 5 for0 3ctdiamondtoreach300GPa 44 Pressureopensanewdimensionforallsciences FundamentalChemistry PhysicsNovelTransitionsandStatesofMatterMaterialsScienceNewClassesofMaterialsGeophysics GeochemistryInSituMeasurementstoCoreConditionsPlanetology AstrophysicsExtrasolarPlanetsandWarmDenseMatterBiologyandBiochemistryAdaptationandEvolution 45 压力 温度 1965年 Arizona 高压下的固体物理 第一届国际会议 高压科学技术发展国际组织 AIRAPTInternationalAssociationfortheAdvancementofHighPressureScienceandTechnologyAIRAPT国际会议 每2年举行一次1985年后的会议上颁发Bridgman高压科学杰出贡献奖1963年 英国标准电信实验室 欧洲高压研究团组 EHPRGEuropeanHighPressureResearchGroup 2002年 北京 第一届亚洲高压研究国际会议 国际高压物理学研究历史发展 高压下的分子固体 利用同步辐射的高压和高温研究 利用X光和中子源的高压谱学研究 固体的谱学 强关联电子体系中的物理性质 由强激光 脉冲辐射产生的冲击波和压力现象 高压科学中的计算物理 合成金刚石和其它超硬材料 高压下新材料的合成和性质 地球物质在压力下的物理性质 水和冰的物理与化学 化学反应和动力学 高压下流体的超临界性质 高压生命科学和生物技术 高压标定和技术 新材料 金属体系 超硬和金刚石体系材料 超导体 输运和磁性 高压矿物结晶学和超高压 冰 液体和熔液 化学反应和动力学 相和相变的理论与实验研究 生命科学 生物技术和软凝聚态物质 动力学和冲击波现象 仪器和技术 美国 金刚石对顶砧 1991年成立高压科学研究中心 CHiPR Carnegie地球物理实验室 毛和光 Hemley LawrenceLivermore国家实验室 纽约州立大学石溪分校 Princeton大学 Nevada大学 同步辐射 NSLS Brookhaven国立实验室 SSRL Stanford同步辐射实验室CHESS Cornell高能同步辐射光源 日本 大腔体多顶砧 物质科学研究所 同步辐射实验室 Spring 8 筑波光子工厂 大阪大学 东京大学等各大学 欧洲 俄罗斯 波兰等也很早就成立了高压研究中心 波兰举办过几次国际高压科学讲座 法国和比利时 生命科学研究 国际高压物理研究现状 张绍忠曾留学哈佛大学 1925 1927 师从Bridgman全国第一届高压物理学术研讨会是1978年在广州召开物理所与高能所合作建立了同步辐射高压站物理所利用DAC技术获得了180GPa的最高压力 1989 中国高压科学在21世纪初叶的发展前景 香山会议 2000 2001年成立高压研究中心毛河光获得了2002年度 中国政府友谊奖 2005爱因斯坦讲席教授 国内高压物理研究历史 吉林大学 超硬材料国家重点实验室 1995年 中科院各研究所 物理所 高能所 理化技术所 原感光所 化学所 生化所 地物所 贵州和广州地化所西南交大 燕山大学 四川大学中国工程物理研究院流体物理所 国家地震局地质研究所 高压实验装置的模式 活塞 圆筒方式 对顶砧 多顶砧 加压方式 样品封装在耐压腔体中 减小体积 以静态方法增大样品所受压力 可动 密封 强度 厚壁圆筒作为高压腔体 圆筒中装有可移动的活塞 活塞向筒底移动使腔体压力增加 高压腔内装入样品和传压介质 活塞圆筒装置 8GPa Bridgman早期实验装置 应变硬化 在材料的拉伸或压缩中 材料经过屈服阶段之后 又增强了抵抗变形的能力 这时 要使材料继续变形需要增大应力 经过屈服滑移之后 材料重新呈现抵抗继续变形的能力 屈服 材料在拉伸或压缩过程中 当应力超过弹性极限后 变形增加较快 材料失去了抵抗继续变形的能力 当应力达到一定值时 应力虽不增加 或在微小范围内波动 而变形却急速增长的现象 厚壁圆筒 不发生塑性形变的最大腔内压强 材料 含Co的WC 爆破压力 Y0为圆筒材料的屈服强度 k b a 1 1厚壁 圆筒的外径b与其内径a的比值 提高圆筒抗内压方法 2 累进式进压 Bridgman设计的二级累进式活塞 圆筒装置 1 箍环 用两个箍环逐次把内部压缸 硬质合金圆筒 箍紧 形成一组合圆筒 内箍环的内径略小于压缸的外径 过盈 内壁 装配应力外壁 拉伸应力 高压腔的自密封方法 Poulter密封 Bridgman无支撑面密封 O形环密封 避免高压腔中传压流体介质在压力下流出 橡胶塞 Bridgman无支撑面密封原理 柱塞的头部把轴向载荷传递到较小面积的密封垫圈上 使密封垫上的应力高于容器内的工作压力 蘑菇头 O形环密封原理 电极密封 2020 3 17 63 可编辑 3GPa流体静压力实验装置 3GPa流体静压力实验装置 压缸 液压泵 作用 使高压腔体的压力尽可能地接近于静压力 也起到固体密封垫的作用 特性 高压下易于形变 有较低的内摩擦系数 具有良好的热稳定性和绝缘性 不与样品发生化学反应 并且在样品和顶砧之间起到电绝缘作用材料 固态氯化银 叶腊石 天然含水铝硅酸盐 Al2O3 4SiO2 H2O 层状结构 熔点为1400 3000 电阻率约为106 107Wm 热导率很低 叶蜡石粉末成型块 固体传压介质 作用 获得真正的静水压应采用流体作传压介质流体 特性 转变为固相的相变点压力高 粘滞性低 对各种电磁辐射透明度高 不与样品起化学作用 压缩率低 电绝缘 良好的热稳定性和热绝缘性材料 异戊烷 2GPa 戊烷与异戊烷的混合液 1 1 6 5GPa甲醇和乙醇混合液 体积比为4 1 10 4GPa甲醇 乙醇和水的混合液 体积比为16 3 1 14 6GPa 液体传压介质 常温下的氦和氩气是较适宜的传压介质 氩 氖 氢 氦等气体在温度为25 时的固化压强分别为1 4 2 4 5 5和12GPa 固化轻气体或惰性气体作传压介质 这些固化气体是一种软固体 因而压力品质较好 特别是氦 液 固混合系统 同时采用固体和液体做为传压介质 气体和其它传压介质 Bridgman对顶砧装置 Bridgman的大质量支撑原理 在大物体的一小面积上产生高压时 由于其周围材料支撑的作用 物体可承受比其名义抗压强度高几倍的压缩应力 Bridgman对顶砧装置 Drickamer压腔有支撑的Bridgman压砧 受轴向负荷时 砧形顶锤沿轴向压缩 沿径向膨胀 故需加以箍环 10GPa WC 20GPa BN 42GPa 烧结金刚石 密封垫技术 压砧下密封垫中的压力分布 避免高压腔中传压流体介质在压力下流出保证样品区域的压强趋于均匀 变形Bridgman对顶砧 碗形 碗形对顶砧上的压力分布 有刨面形状的对顶砧与平面对顶砧的差异 1 砧面中心有坑 压腔体积增加2 压腔中的压力分布不同3 最高达到压力下降很小 8GPa WC 变形Bridgman对顶砧 环形 环形对顶砧上的压力分布 用于Mossbauer谱研究的碗形对顶砧 0 3 100cm3的压腔体积 在11GPa下维持温度1800 2000 达数天之久 Bridgman对顶砧装置活塞 圆筒装置的组合 年轮式装置 可加热样品腔和密封垫 改进的年轮式高压装置 金刚石和立方BN的合成 6GPa 1500 金刚石的合成方法 ScientificAmerican 2003年4期 加热样品腔 5 5GPa 1400 年轮式高压装置 多对顶砧装置 四面顶 四面顶装置 六个顶砧同时从xyz三个正交轴方向相对推进 多面体传压介质 常用为立方体型 所以六面顶装置也称为立方体高压装置 除此之外 还有八面体传压介质 铰链式 由六个独立的油缸 活塞系统做为压力源 六个活塞同时推动六个顶砧对立方体传压介质进行挤压 使传压介质中的样品受到高的压力 分割球 柱型 以单油缸压力机为力源 以单轴方向施加压力 通过二级分割球压缩传压介质 最终在样品上提供多方向的压缩 紧装式四滑座 也为单油缸加压 用滑座导轨将单轴压分为多方向的二级压缩 多对顶砧装置 六面顶 六面顶 铰链式 六面顶 分割球 分割球型六面顶 6 8式 分割柱片的制作 六面顶分割球中的多面体传压介质 一级顶砧面数二级顶砧个数 六面顶 分割柱型 分割柱形是将单轴压转换成八面体对顶砧对压 六面体二级立方体顶砧顶角 该装置由上 下两模框和六个顶砧组成 上 下模框各有四个45度的导槽 导向槽中装有四个滑块 滑块上装有碳化钨顶砧 六面顶 紧装式四滑座 当油缸中活塞受力向上移动时 下模框被活塞推动向上 使上 下模框之间的四个装有顶砧的滑块沿45度导槽向中心滑动 另外两个顶砧置于上 下模框中心 六面体二级顶砧 6 6式 六面顶 紧装式四滑座 3000吨压力机的紧装式六面顶装置 10GPa 压砧旋转行进式 滑移式压砧型装置 通过压砧的相对滑动 使放在中心的样品体积缩小而产生高压 前进后退式 金刚石对顶砧装置 P F S 顶砧材料应当有极高的强度 而具有高硬度的金刚石是最理想的制作材料 金刚石的良好透明度使得有光学测量窗口的超高压装置成为可能 Piermarini Weir金刚石超高压机 金刚石对顶砧高压光学装置原型 1965年 Valkenberg Weir等 NBS 金刚石对顶砧高压装置的进步 1965年 Valkenberg 可盛装液体和固体的密封垫1975年 Piermarini 掌握调整对顶砧平行的技术加上使用了高强度金属垫片 压力达到40GPa1971年 Block 发明红宝石压力定标手段1973年 采用甲醇乙醇4 1混和液 静水压达到10GPa1979年 用He等气体作为传压介质 达100GPa1978年 Mao Bell 倒角型金刚石对顶砧 达172GPa 美国Carnegie地球物理实验室 通过对装置的机械部分 密封垫材料 压砧外形的改进 使金刚石压砧受力更加稳定和均匀 增加了压砧的受压强度 使高压腔体可测压力不断提高 激光加热法 使高压腔体的温度可从室温升高到3000 以上 研制成功低温和气体加压设备 将H2 He Ne Ar CH4 N2等气体通过低温液化等方法 使气体充满样品室 加压固化 直接观测高温高压条件下物质的相变 熔融 溶解 扩散等物理化学变化过程及相应的物性变化高压下晶体的X射线衍射测量及晶体结构的研究高压下样品光谱学的测量和研究 红外 可见 紫外光吸收光谱 拉曼光谱及荧光光谱 高压下样品电学 磁学 弹性等物性测量 电导率 磁化率 穆斯堡尔谱 布里渊散射 金刚石 金刚石 Mohs硬度10高硬度 光学透明度 良热导和电绝缘氧气中660 石墨化 800 燃烧 脆性大及其容易打碎或破损 宝石价值的四C因素 钻石 琢磨加工后作成首饰的金刚石 0 1 0 24克拉的为小钻0 25 1 0克拉的为中钻 1 0克拉的为大钻 克拉 carat 净度 clarity 颜色 colour 切工 cutting 1克拉 0 2g 100分 金刚石压砧用宝石级金刚石 未经加工但具宝石价值的金刚石原石 磨制加工而成 一般重量为0 1 0 5克拉 金刚石压砧的大小与所要求腔体压力大小有关 要求腔体压力大时 应选择大颗粒的金刚石制作压砧 以确保在高压下不发生破裂 如100GPa以上级压力的压腔一般选用0 3 0 4克拉以上的金刚石作为压砧 宝石价值的四C因素 金刚石中常见有矿物的包裹体 有橄榄石 镁铝榴石 铬透辉石 更早期形成的金刚石和铬铁矿等等 净度是指钻石中瑕疵的多少 包括原石内部的瑕疵 包裹体 裂纹等等 和加工时的表面破损 其净度的大小是以10倍放大镜下的观察结果为依据 世界各国有相应的自定标准 为了避免受压下压砧的破裂 应选用不含包裹体 没有裂隙的金刚石作为制作压砧的材料 在高压下 包裹体是开始产生破裂的核 克拉 carat 净度 clarity 颜色 colour