第四章酸碱滴定法.doc

第四章 酸碱滴定法一、选择题1质子理论认为，下列物质中全部是酸的是（ ）A.H2S、C2O42-、HCO3- B.H2CO3、NH4+、H2OC.Cl-、BF3、OH- D.H2S、CO32-、H2O （B）2质子理论认为，下列物质中全部是碱的是（ ）A. HAc、H3PO4、H2O B. Ac-、PO43-、H2OC. HAc、H2PO4-、OH- D. Ac-、PO43-、NH4+ （D）4质子理论认为，下列物质中全部是两性物质的是（ ）A. Ac-、CO32-、PO43-、H2O B. CO32-、CN-、Ac-、NO3-C. HS-、HNO3-、H2PO42-、H2O D. H2S、Ac-、NH4+、H2O （C）5. 下列水溶液中，c(NH4+)最高的为（ ）A.c(NH4Cl)=0.1moll-1氯化铵水溶液；B. c(NH4HSO4)=0.1moll-1硫酸氢铵水溶液；C. c(NH4HCO3)=0.1moll-1碳酸氢铵水溶液；D. c(NH4Ac)=0.1moll-1醋酸氢铵水溶液。 （B）6. 在0.1moll-1NaF溶液中A.c(H+)c(HF) B.c(HF) c(OH-)C.c(H+)c(OH-) D.c(H+)c(HF) （B）7. 在pH=6.0的土壤溶液中，下列物质浓度最大的为A.H3PO4 B.H2PO4- C.HPO42- D.PO43- （C）8. 在110ml浓度为0.1moll-1的HAc中，加入10ml浓度为0.1 moll-1的NaOH溶液，则混合溶液的pH值为（已知HAc的pKa=4.75）（ ）A.4.75 B.3.75 C.275 D .5.75 （B）9. 往1L 0.10 moll-1HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解，会发生的情况是（ ）A.HAc的Ka值增大 B.HAc的Ka值减小C.溶液的pH值增大 D.溶液的pH值减小 （C）10设氨水的浓度为C，若将其稀释1倍，溶液中的OH-浓度为A B C D2C (C)11酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：（ ）A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E滴定方向 (D) 二、简答题1写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4- 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4；3. 写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3（3）NH4H2PO4 溶液的PBE，浓度为c（molL-1）。答：（1）PBE：H+2H2CO3 +HCO3-=NH3+OH- （2）PBE：H+H2CO3=NH3+OH-+CO32- （3）PBE：H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-4. 若要配制（1）pH=3.0，（2）pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。 （1） （2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3+CH2COOH（氨基乙酸盐）答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86 (4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液须选（2），（3）；配制pH=4.0须选（1），（2）。5. 下列酸碱溶液浓度均为0.10 molL-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3（6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4HCl （8）CH3NH2答：(1) Ka=7.210-4 ,CspKa=0.17.210-4=7.210-510-8(2) Ka2=3.910-6 ,CspKa2=0.13.910-6=3.910-710-8(3) Ka2=2.510-10 ,CspKa2=0.12.510-10=2.510-1110-8(5) Ka2=5.610-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.010-14/5.610-11=1.810-4,CspKb1=0.11.810-4=1.810-510-8(6) Kb=1.410-9 ,CspKb=0.11.410-9=1.410-1010-8(8) Kb=4.210-4 ,CspKb=0.14.210-4=4.210-510-8根据CspKa10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。6. 下列多元酸的分析浓度均为0.10 molL-1，能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。 （1）H2C2O4（2）邻苯二甲酸 答：（1）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKb1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 Ka1/Ka210-5 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；（2）邻苯二甲酸 pKa1=2.95 ; pKa2=5.41pHsp=pKW-pcKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；7. 判断下列情况对测定结果的影响：（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？答：（1）使测定值偏小。（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。8. 一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 molL-1HCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？（1）试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为31；（2）原固体试样中所含Na2CO3和NaHCO3的物质量比为11；（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成终点颜色。答：（1）还需加入HCl为；20.004=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.002=40.00mL（3）由NaOH组成。三、计算题1. 计算下列各溶液的pH：（1） 0.10 molL-1NH4Cl （2）0.025 molL-1HCOOH（3）1.010-4 molL-1HCN （4）1.010-4 molL-1NaCN解：（1）H+= pH=-lgH+=5.13（2）H+= pH=-lgH+=2.69（3）H+= pH=-lgH+=6.54 （4）OH-= pOH=4.51 pH=9.492. 某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.37