非水酸碱滴定法PPT课件.ppt

第六章非水酸碱滴定法 第一节概述 一 水中酸碱滴定的局限性 1 在水中许多弱酸或弱碱CKa或CKb小于10 8不能直接滴定 2 在水中有些有机酸或碱溶解度小 滴定不能准确进行 3 一些多元酸或碱 混合酸或碱的Ka或Kb值较接近 不能分步或分别滴定 1 二 非水滴定法 Nonaqueoustitration 1 定义采用非水溶剂 有机溶剂或不含水无机溶剂 作为介质的滴定分析法 2 第二节非水溶剂 3 二 溶剂的性质 一 溶剂的酸碱性 对溶质酸碱强度影响 结论 溶剂的碱性愈强 溶质的酸性愈强 结论 溶剂的酸性愈强 溶质的碱性愈强 问题 氨在醋酸和水中哪个碱性强 结论 同性减弱 异性增强 4 二 溶剂的解离性 释放质子能力 1 溶剂的固有酸常数 2 溶剂的固有碱常数 5 3 溶剂的自递常数 6 水中 乙醇中 结论 溶剂的pKs值越大 滴定的突跃范围越宽 滴定终点越敏锐 7 三 溶剂的极性 1 介电常数和溶剂极性关系 极性强的溶剂 介电常数大 反之 介电常数小 2 溶剂的极性和溶质的酸碱性 结论 溶剂的极性强 介电常数大 溶质易离解 酸碱性增强 反之 极性弱 介电常数小 溶质不易离解 酸碱性减弱 8 四 均化效应和区分效应 1 区分效应在某溶剂中 几种酸 碱 的强弱能被区分的现象 例 HCl HClO4 HAc在水中或冰醋酸中 2 均化效应在某溶剂中 不同强度的酸或碱被均化到溶剂合质子或溶剂离子水平的现象 例 HCl HClO4 HAc在液氨中均化为NH4 9 HAc NH3 NH4 Ac HClO4 NH3 NH4 ClO4 HCl NH3 NH4 Cl 假设1molHCl HClO4 HAc在1L液氨中 1molH 全部转换成1molNH4 溶剂合质子酸 3 规律 酸性溶剂是碱的均化溶剂 是酸的区分溶剂 碱性溶剂是酸的均化溶剂 是碱的区分溶剂 惰性溶剂是良好的区分溶剂 10 三 溶剂的选择 1 溶剂对供试品的溶解能力大 并能溶解滴定产物 2 溶剂应能增强供试品的酸或碱性 并不引起副反应 3 溶剂应能使滴定突跃明显 即D小 Ks小 但溶解性差 加入极性溶剂可增强溶解性 实例 非水滴定测双胺噻唑 溶剂 冰醋酸 D6 2 二恶烷 D2 2 增突跃范围 4 经济实用 11 第三节非水碱量法 一 溶剂的选择 常用冰醋酸 二 标准溶液与基准物质 一 配制 1 除水 CH3CO 2O H2O 2CH3COOH 2 醋酐用量冰醋酸和高氯酸中除水的用量 测芳香伯仲胺时要防过量导致乙酰化 12 2020 3 19 13 二 标定 非水中测定或标定均需空白校正 三 温度校正 14 三 滴定终点的确定 1 方法 电位法 指示剂法 2 结晶紫 A 变色范围 滴定弱碱指示剂 喹哪啶红或 萘酚苯甲醇 15 四 应用和示例 一 应用具有碱性基团的化合物 胺类 氨基酸类 含氮杂环化合物 某些有机碱盐 二 示例 1 有机弱碱 滴定机理 16 实例 1 氨鲁米特的含量测定 2 依诺沙星的含量测定 17 2 有机酸的碱金属盐 滴定机理 实例 萘普生酸钠含量测定 18 A 有机碱的有机酸盐 滴定机理 3 有机碱的盐 置换滴定 实例 马来酸氯苯那敏 备注 有机碱的磷酸盐 磷酸可待因 测定机理同上 19 B 有机碱的氢卤酸盐 滴定机理 1 无机酸在冰醋酸中酸性强弱顺序 实例 盐酸麻黄碱含量测定 20 C 有机碱的硫酸盐 同A 硫酸奎宁 D 有机碱的硝酸盐 1 滴定机理同A 2 用电位法指示终点 3 实例 硝酸毛果芸香碱含量测定 21 第四节非水酸量法 二 标准溶液与基准物质 氢氧化锂的甲醇液或氢氧化四丁基铵的甲醇 甲苯溶液 22 百里酚蓝为指示剂 碱式色为蓝色 酸式色为黄色 二 标定 基准物质 苯甲酸 三 应用和示例 1 羧酸类 高级羧酸 2 酚类 氯硝柳胺 3 酰亚胺基 磺酰胺基等酸性基团化合物 氢氯噻嗪 23 本章重