pH值作业指导书.doc

pH值作业指导书 pH值作业指导书(依据标准:GB/T6920-1986)受控状态:发放序号:发布日期:文件编号:签发:1含义及有关质量或排放标准1.1pH值含义pH值为水中氢离子活度的负对数，它可间接地表示水的酸碱程度。 1.2pH值的地表水 1、污水排放标准2-3分类质量或排放标准地表水16-9污水3（黄浦江上游水源保护区）污水2（一切排污位）6-9(水源)6-9(准水源)-6-96-96-9-污水36-96-96-9-注1-地表水环境质量标准（GB3838-xx）2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2.分析方法复合玻璃电极法（GB6920-86）2.1适用范围2.1.1本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH的测定。 2.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。 消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。 须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在10C之内。 2.2定义2.3原理以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比电极合在一起组成pH复合电极。 利用pH复合电极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水样的pH值。 复合电极pH计均有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监测可准确至0.1pH单位。 较精密仪器可准确到0.01pH单位。 为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值应与水样的pH值接近。 2.4试剂2.4.1标准缓冲溶液的配制方法2.4.1.1试剂和蒸馏水的质量2.4.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。 购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 2.4.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求煮沸并冷却、电导率小于2106Scm的蒸馏水，其pH以6.7-7.3之间为宜。 2.4.1.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液2.4.1.2.1pH标准溶液甲（pH4.008,250C）称取先在110-1300C干燥2-3小时的邻苯二甲酸氢钾10.12克,溶于水并在窜量瓶中稀释至1升。 2.4.1.2.2pH标准溶液乙(pH6.865,250C)分别称取先在110-1300C干燥2-3小时的磷酸二氢钾3.388克和磷酸氢二钠3.533克,溶于水并在窜量瓶中稀释至1升。 2.4.1.2.3pH标准溶液丙(pH4.008,250C)为了使晶体具有一定的民,应称取与饱和溴化钠溶液共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂3.80克,溶于水并在一瓶中稀释至1升.2.4.1标准溶液的保存2.4.1.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存.2.4.1.2在室温条件下标准溶液一般以保存1-2个月为宜,当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。 2.4.1.3在40C冰箱内存放，且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 2.5仪器2.5.1酸度计或离子浓度计。 常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从014。 如有特殊需要，应使用精度更主的仪器。 2.5.2复合电极2.6样品保存最好现场测定。 否则，应在采样后把样品保持在04度，并在采样后6小时之内进行测定。 2.7步骤2.7.1仪器校准:操作程序按仪器使用说明书进行.先将水样与标准溶液高速到同一温度,记录测定温度,并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。 从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。 再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。 当三者均正常时，方可用于测定样品。 2.7.2样品测定测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。 2.8注意事项2.8.1电极在测量前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校准，为取得更正确的结果，已知pH值要可靠，而且其pH值愈接近被测值愈好。 2.8.2取下帽后要注意，在塑料保护栅内的敏感玻璃泡不与硬物接触，任何破损和擦毛都会使电极失效。 2.8.3测量完毕，不用时应将电极保护帽套上，帽内应放少量补充液，以保持电极球泡的湿润。 2.8.4复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液（附件有内装3M氯化钾小瓶一只，用户只需加入20ml蒸馏水摇匀，此溶液即为外参比补充液），补充液可以从上端小孔加入。 2.8.5电极的引出端，必须保持清洁和干燥，绝对防止输出两端短路否则将导致测量结果失准或失效。 2.8.6电极应输入阻抗较高的酸度计（1012）配套，能使电极保持良好的特性。 2.8.7电极避免长期浸在蒸馏水中或蛋白质溶液和酸性氟化物溶液中，并防止和有机硅油脂接触。 2.8.8电极经长期使用后，如发现梯度略有降低，则可把电极下端浸泡在4%HF（氢氟酸）中35秒钟，用蒸馏水洗净，然后在氯化钾溶液中浸泡，使之复新。 3方法指南目前，电位计法是我国测定水质pH值的标准方法，它通常不受颜色、浊度、胶体物质以及氧化剂，还原剂的影响，适用于测定清洁水、受不同程度污染的地面水、工业废水的pH值。 3.1复合电极的使用要点3.1.1复合电极的零电位pH值必须在配套酸度计的定位调节器范围内。 3.1.2电极在初次使用或久置不用重新使用时，玻璃球泡应在蒸馏水中浸24小时左右，使形成良好的水化层。 3.1.3使用前，应仔细检查电极是否完好，电极的球泡部分应无裂痕或斑点，内参比电极浸在电极的内充液中。 若溶液中有气泡可轻轻甩动电极令气泡溢出溶液，以使内参比电极与溶液之间接触良好。 3.1.4电极不得在非水溶液中使用。 玻璃球泡易破损，水冲洗后，用滤纸小心地吸去附着在电极上的水，不能使劲擦拭。 安装时，它的下端球泡应比参比电极稍高些。 3.1.5在用标准缓冲溶液校准“定位”和测试样品时，应注意溶液温度需保持一致。 3.2电极污染后的处理方法3.2.1当测量含油或乳化物的水样后，要及时用洗涤剂和水清洗电极。 3.2.2如果电极附着无机盐结垢，可将电极浸于（19）盐酸中，待结垢溶解后，用水充分淋洗电极，然后将电极置于蒸馏水中待用。 3.2.3当上述处理方法不理想时，可用丙酮或乙醚进行清洗，清洗过后，仍需将电极浸（19）盐酸中，以除去可能残留的膜，然后将电极用水淋洗净，在蒸馏水中浸泡过夜后使用。 3.2.4如经上述处理仍无效，则可尝试用铬酸清除玻璃表面外附物质颇为有效，但同时也存在脱水作用的弊病，因此用铬酸处理过的电极，必须在水中浸泡过夜，方可用于测量。 3.2.5在上述方法均失效，万不得已的情况下，可将电极在5氢氟酸液浸2030秒或在氟氢化铵溶液中浸1分钟作适度腐蚀处理，立即用水充分淋洗干净，浸入水中待用。 3.3pH电位计使用的注意事项3.3.1仪器应保持干燥防尘，定期通电维护，注意对工作电源的要求，并要有良好的“接地”。 3.3.2注意电极的输入端（即接线柱或电极插口）引线连接部分应保持清洁，不使水滴、灰尘、油污等浸入。 3.3.3应注意仪器零点和校正、定位等调节器，一经调试妥当，在测试过程中不应再随意旋动。 3.3.4对内部装有干电池的便携式酸度计，如需长期采用交流电或长期存放时，应将其内部的干电当取出，以放干电池腐烂而损害仪器。 3.4试剂配制注意事项3.4.1蒸馏水用于配制标准缓冲溶液和淋洗电极的水，要求电导率小于2uS/cm无二氧化碳的水。 经阴、阳离子交换树脂的水，并经煮沸放冷后，可达此要求，pH值通常在6.7-7.3之间。 3.4.2标准缓冲溶液配制标准缓冲溶液的物质应使用pH标准物质。 市售pH标准物质已有邻苯二甲酸氢钾、磷酸盐和硼砂三种。 有特殊需要时，可参考测定方法补充配制其他的标准液。 实验中发现，邻苯二甲酸氢钾溶液（pH4.00）在室温下保及易长霉菌，保存期通常为四周。 磷酸盐缓冲液较稳定，保存期可为12个月。 硼砂溶液是碱性溶液，易吸收二氧化碳而使pH值降低。 因此在空气延长使用期限。 以上三种标准液可保存在硬质玻璃或聚乙烯塑料瓶中。 3.5测量中应注意的问题3.5.1在正式测量前，首先应检查仪器、电极、标准缓冲液三者是否正常。 通常做法是根据待测样品的pH值范围，在其附近先用两种标准缓冲溶液。 用第一种溶液定位后，再对第二种溶液测试，观察其读数，仪器响应值与第二种溶液的pH值之差不得大于0.1pH单位。 如超过此误差，并探明原因，其中多数为电极出毛病所致，应考虑进行适当处理或更换新的电极。 3.5.2更换标准缓冲液或样品时，应用蒸馏水对电极进行充分的淋洗，用滤纸吸去电极上的水滴，再用待测溶液淋洗，以消除相互影响，这一点对弱缓冲性溶液尤为重要。 3.5.3测量pH时，溶液应当适当进行搅拌，以使溶液均匀和达到电化学平衡，而在读数时则应停止搅动，静置片刻，以使读数稳定。 4仪器操作规程4.1pHS-3C型酸度计操作规程4.1.1使用前准备工作4.1.1.1按照仪器，电极使用说名书做好准备工作；4.1.1.2接通电源，将仪器预热稳定（2030）分钟。 4.1.2基本操作步骤4.1.2.1将水样与标准溶液与室温平衡，把仪器温度补偿旋钮调到该温度处；4.1.2.2取下复合电极的保护帽，将电极彻底冲洗，用滤纸吸干，重复一次，浸入标准缓冲溶液pH6.86中，用定位旋钮进行定位至6.86（不同温度的pH值不同，25时的标准值为6.86）；4.1.2.3如测定水样呈酸性，则选用4.00的pH标准缓冲液定斜率，如测定水样为碱性，则选用9.18的pH标准缓冲液定斜率。 4.1.2.4彻底冲洗电极，用滤纸吸干，如此二次，方可测定水样，将电极浸入水样中，待读数稳定后计入pH值。 4.1.2.5将仪器电源关闭，清洗电极，将电极头用电极保护帽套上，帽内放入少量补充液，保持电极球泡湿润，以备下次使用。 4.1.2.6使用完毕后，应填写使用情况记录，如发现异常，应及时报告主管人。 4.1.3仪器维护及注意事项4.1.3.1调整定位值后再测斜率值时，如发现