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北 京 化 工 大 学攻读博士学位研究生入学考试高等物理化学 样 题注意事项:1. 答案必须写在答题纸上,写在试题上均不给分。2. 答题时可不抄题,但必须写清题号。3. 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔,用红色笔或铅笔均不给分。一、什么是Jahn-Teller 效应?举例说明Jahn-Teller 效应可能对有关化合物合成结构的影响 二、请举例说明什么是分子识别和超分子自组装 三、哪些理论可用来解释配位化合物中的化学键?它们的基本假设分别是什么? 四、请简述沸石的结构特点,并由结构特点推断其在应用方面可能具备的独特 五、 Langmuir理论有哪些基本假设?请推导描述H2在金属表面离解吸附的Langmuir方程,并指明方程中每个参数的物理含义。 六、对固体催化剂进行TGDTA实验,发现TG无失重现象,但在同一温度段DTA有热效应;TG有失重现象,但在同一温度段DTA无热效应。试解释可能的原因。 七、某一固体催化剂吸附吡啶后进行程序升温脱附,实验曲线表明在不同的温度段分别有两个吡啶脱附峰,问:该催化剂表面呈酸性或碱性?相对于这种性质,该催化剂为均匀表面或非均匀表面? 八、图1为CO2和NH3在ZrO2表面共吸附的程序升温脱附(TPD)谱图,图2为CO2和苯酚(PhOH) 或NH3在ZrO2表面共吸附的TPD谱图。请根据各谱图特点随吸附过程的变化,判断ZrO2固体的表面性质为酸性还是碱性,并简要解释酸或碱性可能是如何产生的 图2. CO2-NH3和CO2-PhOH双组分共吸附TPD时CO2脱附的比较 CO2单独吸附 CO2在NH3吸附后吸附 CO2吸附后吸附PhOH图1. NH3和CO2双组分共吸附的TPD谱图a. NH3脱附;b. CO2脱附考试内容大纲1. 化学键理论1.1分子中的共价键1.2 配合物中的化学键1.3 固体中的化学键2. 次级键及超分子结构2.1 氢键及非氢键相互作用2.2 分子识别与超分子组装2.3 主客体体系的键力3. 无机晶体结构3.1 晶体的对称群3.2 晶体结构描述4. C和Si的结构化学 掌握C和Si结构化学的基本知识,以及代表性硅酸盐材料的结构特点及应用参考书:1. 麦松威,周公度,李伟基著.高等无机结构化学.
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