溶解热的测定.doc

. 学号：201214140130基础物理化学实验报告 实验名称：溶解热的测定 12级药学1班实验人姓名:李楚芳 同组人姓名：罗媛 兰婷指导老师：李旭老师实验日期： 20140613湘南学院化学与生命科学系一、 实验目的： 1了解ZR-2J溶解热测定仪的原理、构造和使用方法，掌握溶解热的测定技术。 2懂得积分溶解热的定义及其在化学热力学运算中的作用。二、 主要实验原理，实验所用定律、公式以及有关文献数据： 1.在热化学中，关于溶解过程的热效应，引进下列几个基本概念。 溶解热 在恒温恒压下，n2摩尔溶质溶于n1摩尔溶剂(或溶于某浓度的溶液)中产生的热效应，用Q表示，溶解热可分为积分(或称变浓)溶解热和微分(或称定浓)溶解热。 积分溶解热 在恒温恒压下，一摩尔溶质溶于n0摩尔溶剂中产生的热效应，用Qs表示。 微分溶解热 在恒温恒压下，一摩尔溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应，以 表示，简写为。2.积分溶解热(QS)可由实验直接测定，其它三种热效应则通过QSn0曲线求得。 设纯溶剂和纯溶质的摩尔焓分别为Hm（1）和Hm（2），当溶质溶解于溶剂变成溶液后，在溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓分别为H1，m和H2，m，对于由n1摩尔溶剂和n2摩尔溶质组成的体系，在溶解前体系总焓为H。 H=n1Hm(1)+n2Hm(2) (1)设溶液的焓为H，H=n1H1，m+n2H2，m (2) 因此溶解过程热效应Q为 Q =mixH=H - H= n1H1。m Hm(1)+n2H2，m Hm(2) =n1mixHm(1)+n2mixHm(2) (3)式中，mixHm (1)为微分冲淡热，mixHm (2)为微分溶解热。根据上述定义，积分溶解热QS为 （4）在恒压条件下，Q=mixH，对Q进行全微分 （5）上式在比值恒定下积分，得 （6）全式以n2除之 （7）因 （8）则 （9）将(8)、(9)代入(7)得: （10）对比(3)与(6)或(4)与(10)式，以QS对n0作图，可得图-2-1的曲线关系。 在图-2-1中，AF与BG分别为将一摩尔溶质溶于n01和n02摩尔溶剂时的积分溶解 热QS，BE表示在含有一摩尔溶质的溶液中加入溶剂，使溶剂量由n01摩尔增加到n02摩尔过 程的积分冲淡热Qd。 Qd=(QS)n02 - (QS)n01=BG EG (11) 图-2-1中曲线A点的切线斜率等于该浓度溶液的微分冲淡热。切线在纵轴上的截距等于该浓度的微分溶解热。图-2-1 QSn0关系图由图-2-1可见，欲求溶解过程的各种热效应，首先要测定各种浓度下的积分溶解热，然后作图计算。 3.先测定体系的起始温度T，溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低，再用电加热法使体系升温至起始温度，根据所消耗电能求出热效应Q。 Q=I2Rt=IUt 式中，I为通过电阻为R的电热器的电流强度(A);U为电阻丝两端所加电压(V);t为通电时间(s).这种方法称为电热补偿法。 本实验采用电热补偿法，测定KNO3在水溶液中的积分溶解热，并通过图解法求出其它三种热效应。三、 实验仪器及试剂（记录所用仪器型号、药品规格和溶液浓度） ZR-2J溶解热测定仪一套，滤纸5张，干燥器一个。 硝酸钾（A.R.）四、 简述实验步骤和条件1硝酸钾15g。（已进行研磨和烘干处理），放入干燥器中。 2. 取5张滤纸，依次加入在研钵中研细的KNO3,用电子天平称出2.5000g、1.5000g、2.5000g、 3.0000g、3.5000g在研钵中研细的KNO3，称量后将滤纸包好标号放入干燥器中待用。 3. 在台称上用杜瓦瓶直接称取216.2g蒸馏水，调好贝克曼温度计，装好量热 器。并连好线路(杜瓦瓶用前需干燥)。 4. 经教师检查无误后接通电源，打开ZR-2J溶解热测定软件,调节稳压电源，使加热器功率约为2.25W，保持电流稳定，开动搅拌器进行搅拌，当水温慢慢上升到比室温水高出1.5时读取准确温度输入至软件，同时从加样漏斗处加入第一份样品，并将残留在漏斗上的少量KNO3全部掸入杜瓦瓶中，在实验过程中要一直搅拌液体，加入KNO3后，温度很快下降，然后再慢慢上升，待上升至5时，立即加入第二份样品，按上述步骤继续测定，直至五份样品全部加完为止。 5. 测定完毕后，切断电源，打开量热计，确定KNO3溶解完全，将溶液倒入回收瓶中，把量热器等器皿洗净放回原处。 五、 实验数据处理 i 1 2.5232 2.5232 37188.4119480.882 1.5158 1.5158 36783.9031300.413 2.5122 2.5122 36229.1366185.214 3.0098 3.009835504.4005126.915 3.51193.511934815.529292.8264.00534.005334097.359771.0574.02474.024733468.554157.5084.50334.503332899.623747.39得其线性方程： = 37709.67963+ (27482.58912-37709.67963)/(1 + (n0/43.00961) 1.20268) R=0.9998求当n080、100、200、300、400各点的积分溶解焓Qs n080100200300400 积分溶解焓(J/mol) 34420.55436 34988.76077 36318.16254 36807.83322 37054.71283将所得曲线方程对n0求导，将上述几个n0值代入所得的导函数，求出这几个点上的切线的斜率，即为溶液n0在这几个点处的微分稀释焓。求得一阶导数方程为： Qs=H m,A= -（26742.445-37709.67963）(1.20268(n043.00961)0.20268)1+(n043.00961)2.40536N080100200300400微分燃烧焓H m,A (J/mol)1442.732771288.72812310.92614141.7863279.27426利用一元函数的点斜式公式求截距（微分溶解热）QS=n0Hm,A +Hm,B式中Qs为积分溶解热,Hm,A 为微分稀释热Hm,B为微分溶解热所以溶液在n0这几点处的微分溶解焓可由下式求得Hm,B=QS-n0Hm,A N080100200300400 微分燃烧焓 (J/mol)-80998-93874-25867-57285345最后计算溶液n0为80100、100200、200300、300400时的积分稀释焓Qd,n02-n01=Qs,n02-Qs,n01n080100100200200300300400积分稀释焓 (J/mol568.2061329.402489.671246.880六、讨论（主要内容是：对本实验的改进意见；试设计溶解热测定的其他方法；误差分析）：1.本实验的装置可从以下几个方面改进：本实验采用杜瓦瓶作为反应装置，可视性不好，可以考虑用透明的绝热玻璃装置，增强反应的透明度，更容易观察硝酸钾的溶解性。2.对于溶解过程放热的反应，可以借鉴燃烧焓测定的实验，先测定量热系统的热容量C，再根据反应过程中温度变化T与C之乘积求出热效应。3.误差分析: （1）KNO3固体易吸水，在称量和加样过程中可能吸水，引起质量误差；（2）实验过程中I、U不可能完全恒定；（3）KNO3样品在加入的过程中，装置不可能保持