《药物分析》2药物的性状检查与鉴别试验

第二章 药物的性状检查与鉴别试验,第一节 药物的性状检查与物理常数测定,一、药物的性状检查概述,药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。（一）外观 药物的晶型、聚集状态，色泽、臭、味等性质。,本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭，味酸；久置色渐变黄；水溶液显酸性反应,一、药物的性状检查概述,（二）溶解度 药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度 描述方法：,一、药物的性状检查概述,（三）物理常数中国药典现行版中收载的物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝固点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等。,一、药物的性状检查概述,（一）熔点测定法 1.基本原理 一种物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 测定意义：鉴别、检查,二、物理常数测定法,（一）熔点测定法 2.测定方法,二、物理常数测定法,（一）熔点测定法3.注意事项（1）升温速度（2）判断终点,二、物理常数测定法,二、物理常数测定法,十一烯酸睾酮熔点 本品的熔点为6063。氢溴酸东莨菪碱熔点 本品的熔点为195199，熔融同时分解。,（二）旋光度测定法 1.基本原理 旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数。用表示,二、物理常数测定法,（二）旋光度测定法 1.基本原理比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光物质1g的溶液测得的旋光度。测定意义：比旋度为旋光物质的特性常数。可以鉴别或检查某些药品的纯杂程度,二、物理常数测定法,温度，20,钠光D线,（二）旋光度测定法2.注意事项（1）仪器校正（2）温度：200.5（3）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液,二、物理常数测定法,（二）旋光度测定法3.应用（1）药物的鉴别：与标准值比较,二、物理常数测定法,【性状】 比旋度 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.1g的溶液，依法测定，比旋度为-18到-20。,（二）旋光度测定法3.应用（2）药物的杂质检查：控制旋光度,二、物理常数测定法,【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过-0.40。,（二）旋光度测定法3.应用（3）药物的含量测定,二、物理常数测定法,【含量测定】 精密量取本品适量（约相当于葡萄糖10g），置100ml量瓶中，加氨试液0.2ml（10%或10%以下规格的本品可直接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置10分钟，在25时，依法测定旋光度，与2.0852相乘，即得供试量中含有C6H12O6H2O的重量（g）。,（三） pH值测定法 1、基本原理 电位法参比电极：饱和甘汞电极指示电极：玻璃电极,二、物理常数测定法,二、物理常数测定法,pH=pHs+(E-Es)/k,含有标准缓冲液（pHs）的原电池电动势,含有待测溶液（pH）的原电池电动势,k=0.05916+0.000198(t-25),（三） pH值测定法 2、注意事项（1）校正（定位）： （2）无缓冲或弱缓冲溶液pH测定（3）测定pH9的溶液：选择适合的玻璃电极（4）保持干燥,二、物理常数测定法,（三） pH值测定法 2、注意事项（5）甘汞电极不用时应将加液口塞住，下面用胶套封好（6）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷的纯化水（7）测定前，纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽（8）标准缓冲液一般可保存 23 个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用,二、物理常数测定法,（三） pH值测定法 3、应用,二、物理常数测定法,【检查】 pH值 应为6.57.5。,第二节 药物的鉴别试验,一、鉴别的目的、意义,根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作,二、分类,（一）一般鉴别试验某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应中国药典附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐,二、分类,橙黄色到猩红色沉淀,二、分类,蓝紫色络合物,二、分类,莨菪酸,二、分类,水杨酸 + FeCl3,中性条件,弱酸性条件,红色配位化合物,紫色配位化合物,水杨酸盐+稀盐酸水杨酸（白色沉淀，溶于醋酸铵）,二、分类,焰色反应Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色铵盐：,使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色,（二）专属鉴别试验证实某一种药物的依据根据一类药物中每一种药物化学结构的差异理化特性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪如：巴比妥类药物的鉴别试验,二、分类,二、分类,+2AgNO3,+2HNO3,丙二酰脲-CONHCONHCO- 可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反应呈色或产生沉淀,白色沉淀,二、分类,硫喷妥钠：与Pb2+反应生成黑色PbS,司可巴比妥：碘取代反应,苯巴比妥：甲醛-硫酸反应,三、鉴别的方法,（一）理化鉴别方法无机药物主要是利用其阴、阳离子的性质进行鉴别有机药物主要是利用其官能团或整个分子结构表现的性质进行鉴别,三、鉴别的方法,（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法（1）概念（2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、最大吸收波长、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和相应的吸收系数,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法1）比较吸收系数的一致性,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法2）比较吸光度比值的一致性维生素B12注射液：max：361nm、550nm A361/A550=3.153.45,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法3）比较吸收光谱特性的一致性,三、鉴别的方法,（二）光谱法 2.红外分光光度鉴别法（1）概念：红外光区（2.525m）的吸收光谱,三、鉴别的方法,（二）光谱法 2.红外分光光度鉴别法（2）主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收峰的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与指纹区的峰