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文档简介

过氧化氢的催化分解一、实验目的:1用静态法测定H2O2分解反应的速度常数和半衰期。2熟悉一级反应特点,了解反应物浓度、温度、催化剂等因素对一级反应速度的影响。3掌握量气技术和体积校正,学会用图解计算法求出一级反应的速度常数。二、实验原理:1. 凡反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应,称为一级反应,实验证明H2O2的分解反应如下: 2 H2O2 2 H2O + O2 (1)2. 若该反应属于一级反应,则其速度方程应是:式中:CH2O2时间t时的H2O2浓度; k反应速度常数。 3. 化学反应速度取决于许多因素,如反应物浓度、搅拌速度、反应压力、温度、催化剂等等。某些催化剂可以明显的加速H2O2 的分解,它们有Pt、Ag、MnO2、FeCl3、碘化物。本实验用I-(具体用KI)作为催化剂。由于反应在均匀相(溶液)中进行,故称为均相催化反应。 设该反应为一级反应,且按下列式进行: H2O2 + I - H2O + IO- (A) H2O2 + IO- H2O + O2 (B) 则因及其总反应速度为上两式之和,即: 则 kACI - = kBCIO-亦即反应速度应为:由于催化剂在反应前后的浓度是不变的,CI-或CIO-就可视为常数,令k=2kACI - = 2kBCIO 最后得: 若反应(A)的速度慢于反应(B),则整个反应速度决定于反应(A),因而可假定其速度方程式,即为: 从而亦可简化为: 式(3)表示,H2O2的分解反应为一级反应。 尽管k会因CI而变,但对H2O2分解来说,则仍是一级反应。4. 一级反应的积分式为 lnCH2O2 = - k t + ln C0H2O2 (4)上式中C0H2O2 是反应开始时H2O2的浓度(摩尔/升)公式(4)为直线方程,故我们若以lnCH2O2对时间作图而得一直线时,则可验证反应为一级反应。该直线之斜率为-k,截距为lnCH2O2。5. 由于分解过程中放出的氧气体积与已被分解的H2O2浓度成正比,比例常数为定值,故在相应时间内分解放出氧的体积即可得出时刻t的H202浓度。 令Vf表示H2O2全部分解时产生的O2气体体积。Vt表示在t时刻分解所放出的O2气体体积,则显然 C0H2O2 Vf CH2O2 (Vf -Vt)代入(4)式,得: ln(Vf -Vt)= - k t + lnVf (5)Vf可由H2O2的体积及浓度算出。标定CH2O2之方法如下:按其分解反应的化学方程式可知一摩尔H2O2放出1/2摩尔O2,在酸性溶液中以高锰酸钾标准溶液滴定H2O2 ,求出CH2O2,就可由下式算出Vf: PO2氧分压即大气压减去实验温度下水的饱和蒸汽压。T即量气管的温度(K) Vf亦可采用下面两种方法来求得:(a)外推法:以1/t为横坐标,对Vt作图,将直线外推至1/t=0,其截距即Vf。(b)加热法:在测定若干个Vt数据后,将H2O2加热至5060约15分钟,可认为H2O2已基本分解完毕,待溶液冷却到实验温度时读出量气管读数即为Vf,同学们可自择二者之一,与滴定结果作对照。 6. 当CH2O2=1/2 C0H2O2时,t可用t1/2 表示,称为反应半衰期,代入式(4)得上式表示:当温度一定时,一级反应的半衰期与反应速度常数成反比,与反应初浓度无关。三、仪器和药品:1. 仪器:H2O2分解速率测定装置;滴定管;秒表;移液管(5、10、20ml);锥形瓶(150、250ml)。 2. 药品:H2O2溶液(质量分数为2%);KI溶液(0.1mol/L);H2SO4溶液(3.0mol/L) KMnO4标准溶液(0.05mol/L)。四、实验步骤:1. 在图20-1所示装置中,将水准球内加水,使水位与量气管满刻度处齐平。(打开三通活塞,使大气与量气管相通)。与此同时调节恒温槽温度。2. 调节恒温槽温度:在1000ml烧杯中加入250ml水,水温控制在25左右并使在实验中能够基本恒定。烧杯放在搅拌器座上。夹好测温用温度计。3. 用移液管移取己恒温至25的10ml水放入洁净干燥的锥形瓶中,再移取10ml已恒温到同样温度的H2O2 注入到锥形瓶中。将已准确称量好的KI试剂 0.160克小心放在液面上勿使KI与液面接触,最后塞好橡皮塞,进行试漏。 4. 把锥形瓶小心的放入恒温槽,将三通活塞 4 旋与大气、量气管都相通,举高水准球使量气管充满水,然后再旋活塞 4 切断与大气的通路,但仍使系统内部联通,将水准瓶放到最低位置,若量气管中水位在2分钟内保持不变,说明系统不漏气,可以进行分解反应。 5. 旋动三通活塞与大气相通,使水面恰在量气管“0”刻度处,然后切断大气通路,打开搅拌器开关,同时记下时间,此时KI容器倾倒,KI溶于H2O2溶液中,分解反应开始,当O2开始释放出后应随时保持水准瓶和量气管液面在一水平线上。定时(每2.0分钟)读出量气管中气体体积(或定体积地读出反应时间,每5mL读一次)。直到量气管中O2体积超过50mL。6. 选用加热求Vf 时,接通电源使水浴升温,温度可达到50,一刻钟后从水浴中移出反应瓶,冷却至室温后读出量气管读数V和T(k),记下当时的大气压力,计算出Vf 。7. 最后标定所用H2O2的原始浓度:用移液管取2ml H2O2放在锥形瓶中,加入10ml 3mol/L H2SO4 酸化后用已知浓度的KMnO4标准溶液滴定至淡红色为止。 8. 根据公式7计算出H2O2的浓度。图19-1 H2O2分解速率测定装置 (在注入溶液前先将搅拌棒放入锥形瓶中)。1-电磁搅拌器;2-锥形瓶;3-橡皮塞;4-三通活塞;5-量气管;6-水准瓶五、数据记录和处理1. 数据记录:时间/minO2气体体积Vt/ml0 2 4 681012141618202224262830320.15.510.513.017.020.522.024.027.028.530.532.033.535.036.538.038.52计算H2O2的初始浓度及 Vf,列出t、Vt、(Vf -Vt)及ln(Vf -Vt)表。标定2ml H2O2用去0.05 mol/L的KMnO4标准溶液7.36 ml。根据公式7 = =0.46 mol/L = 5.810-5m3 = 58mlT/minVt/mlVf -Vt/mlln(Vf -Vt)00.157.94.05925.552.53.961410.547.53.861613.045.03.807817.041.03.7141020.537.53.6241222.036.03.5841424.034.03.5261627.031.03.4341828.529.53.3842030.527.53.3142232.026.03.2582433.524.53.1992635.023.03.1352836.521.53.0683038.020.02.9963238.519.52.9703以ln(Vf -Vt)对t作图,求出曲线斜率及k。计算反应的半衰期t1/2。根据图可求得直线的斜率 m = -0.0336;t1/2 = -0.693/ m = 0.693/0.0336 = 20.63min。附录:标准溶液的配制与标定1. 0.05mol/L KMnO4的配制:称取14g KMnO4(分析纯)于烧杯中,分次溶解(可加热)稀释至2000ml,放在暗处,23天后标定。2. 3mol/L H2SO4 的配制:先量取833mlH2O 于瓶中,慢慢倒入16.7mlH2SO4(浓)。3. 2% H2O2 :将60ml 34% H2O2 稀释至1000ml。4. KMnO4 标准溶液的标定:称取

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