《煤和焦炭分析》PPT课件.ppt

作业评讲 4 双硫腙分光光度法测定水中铅的原理是什么 pH是多少 为什么要控制这样的酸度条件 在中性及氨性溶液中 铅与双硫腙反应生成淡红色螯合物 用氯仿 四氯化碳或苯等溶剂萃取入有机相中 用分光光度计测定 pH值为10 5 11 5之间因为在无其他掩蔽剂时 在pH5 11 5时 铅的一次性萃取率达到99 以上 但当有柠檬酸或酒石酸存在时 在微酸性条件下 对铅的萃取率有影响 故定量萃取范围变为pH7 5 11 5 为使得铅与双硫腙反应较为完全 必须保证水相中有足够的双硫腙存在 实验表明 pH 10 5时 约有99 的双硫腙溶于水相中 所以最佳的萃取酸度条件为pH10 5 11 5 作业评讲 5 用分光光度法测定水中六价铬时 数据如下 1 用最小二乘法原理求回归方程 并计算线性相关系数 2 若取5 00mL水样进行测定 测得吸光度为0 088 求该水样中的六价铬离子浓度 3 在同一水样中加入4 00mL 1ug mL 铬标准溶液 测得吸光度为0 267 试计算加标回收率 1 y 0 0441x 0 0009 R2 0 9997 2 0 395ug mL 3 101 5 作业评讲 6 何为水的碱度 采用双指示剂测定有哪些情况 若用单指示剂 甲基橙 测定出来的为什么就是总碱度 水碱度 水中含有能接受质子的物质的含量 向水样中先加入酚酞指示剂 用HCl滴定至微红色 得到的是酚酞碱度 再向溶液中加入甲基橙指示剂 用HCl滴定 得到甲基橙碱度 如果用甲基橙做指示剂 终点pH值为4 2 故能够得到水中全部碱性物质的含量 作业评讲 7 重铬酸钾法测定COD的原理是什么 如何消除氯离子的干扰 原理 在强酸性溶液中 用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质 过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂 用硫酸亚铁铵标准溶液回滴 根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧的量 在回流前向水样中加入硫酸汞 使成为络合物以消除干扰 作业评讲 8 挥发酚主要有哪些物质 4 氨基安替比林分光光度法测定水中酚的原理是什么 如何消除相关干扰 挥发酚大多是沸点在230 以下的一元酚 如苯酚 原理 采水样后加入硫酸亚铁破坏其他氧化剂 并用磷酸溶液调pH约4 加适量硫酸铜抑制微生物对酚的氧化作用 然后蒸馏 馏出液酚类化合物在pH 10的氨性溶液中 用铁氰化钾做氧化剂 与4 氨基安替比林反应生成橙红色吲哚酚安替比林染料 在最大吸收波长处测定其吸光度 水中的氧化物 还原物 金属离子及芳香胺类对测定有干扰 因而要在水样采集后立即加入保存剂预蒸馏后尽快测定 第四章煤和焦炭的分析 第一节概述 第二节煤试样的制备方法 第三节煤的工业分析 第四节煤的元素分析 第五节煤中全硫的测定 第六节煤的发热量的测定 第一节概述 一 煤和焦碳的组成及各组分的重要性质 二 煤的分析方法 一 煤和焦碳的组成及各组分的重要性质 1 煤 是植物遗体覆盖在地层以下 经若干年生物化学 物理化学作用转化为一种固体可燃性的有机沉淀 世界煤的储存量 约13万亿吨我国煤的储存量 约7300亿吨 煤炭 天然存在 泥煤 褐煤 烟煤 无烟煤人工产品 木炭 焦炭 煤球 焦炭 煤 19世纪以前 世界上能源消耗以煤炭为主 20世纪60年代起 世界能源消耗中 石油与天然气所占的比例超过了煤炭 当前工业发达国家消耗的一次能源中 石油与天然气占60 以上 煤炭中占20 左右 在中国消费的一次性能源中 煤炭约占73 且在相当时期内这种能源结构不会发生大变化 2 煤的组成 由有机质 矿物质 水三部分组成煤包含有很多种元素 主要由可燃物和不可燃物两部分组成 可燃物主要包括有机质和少量的矿物质 不可燃物包括水和大部分矿物质 例如碱金属 碱土金属 铁 铝等的盐类 煤 燃烧 炉渣 煤的元素组分 即碳 氢 氧 氮 硫五个元素 碳是组成煤大分子的骨架 在各元素中最高 一般大于70 随着煤化程度的不断增高 煤中碳元素的含量也越高 如某些超无烟煤 碳含量可超过97 碳 煤的元素组分 即碳 氢 氧 氮 硫五个元素 氢是煤中第二个重要的组成元素 它占煤的质量分数为1 6 越是年轻的煤 其含量也越高 氢 碳和氢是煤中有机质的主要组成元素 两者加在一起占煤中有机质的95 以上 煤中碳和氢的发热量最大 煤的元素组分 即碳 氢 氧 氮 硫五个元素 氧元素是组成煤有机质的十分重要的元素 越是年轻的煤 氧元素的比例也越大 发热量常随氧元素含量的增高而降低 其含量从1 30 均有 氧 煤的元素组分 即碳 氢 氧 氮 硫五个元素 氮元素在煤中的比例较少 一般为0 5 3 氮 氧和氮在燃烧时不放热 称为惰性成分 煤的元素组分 即碳 氢 氧 氮 硫五个元素 硫元素也是组成煤的有机质的一种常见元素 它在煤中含量的多少 与煤化程度的高低无明显关系 其含量从最低的0 1 到最高的10 均有 硫 硫在燃烧时虽然放热 但燃烧产生酸性腐蚀有害气体二氧化硫 煤的矿物质主要由碱金属 碱土金属及铁 铝等碳酸盐 硅酸盐 硫酸盐 磷酸盐及硫化物组成 煤的元素组分的不同 不仅能反映出煤化程度 而且也直接表征出煤性质的不同 如碳含量低 氧含量高的煤 多是粘结性很差或是没有粘结性的年轻煤 碳含量高 氧含量低的煤则常是一些无粘结性的年老煤 只有碳含量在84 88 氢含量在5 以上的中等变质程度的煤 才是结焦性较好的炼焦用煤 煤在隔绝空气的条件下 加热干馏 水及部分有机物裂解生成的气态产物挥发逸出 不挥发的部分即为焦炭 焦炭的组成和煤相似 只是挥发分的含量较低 加热干馏 煤的分类 煤的种类繁多 质量也相差悬殊 不同类型的煤有不同的用途 如结焦性好或粘结性好的煤是优质的炼焦用煤 热稳定性好的无烟块煤是合成氨厂的主要原料 挥发分和发热量都高的煤是较好的动力用煤 一些低灰 低硫的年轻煤则是加压气化制造煤气和加氢液化制取人造液体燃料的较好原料 煤的分类 1 煤的成因分类按成煤的原始物质进行分类的方法腐植煤和腐泥煤2 工业分类或商业分类按煤的工业使用方法分类炼焦用煤 动力用煤 固体燃料煤3 煤的科学分类按煤的组份结构分类褐煤 烟煤 无烟煤 泥煤等 我国的分类法是以炼焦用煤为主的工业分类法新的煤分类国家标准把我国的煤从褐煤到无烟煤之间共划分为14个大类和17个小类 常见的煤有三类 无烟煤 褐煤 烟煤 无烟煤按照各小类工艺利用特性的不同而划分 分为年老无烟煤 典型无烟煤 年轻无烟煤 褐煤划分为两个小类根据其性质和利用特征不同而划分 分为年老褐煤和年轻褐煤 烟煤分为贫煤 贫瘦煤 瘦煤 焦煤 肥煤 气肥煤 气煤 1 3焦煤 1 2中粘煤 弱粘煤 不粘煤和长焰煤等共12个煤类 对炼焦用煤的要求 煤炭的主要用途是燃烧 炼焦和造气等 也可作为化工原料 为了得到强度高 灰分 硫分低的优质冶金用焦 对炼焦用煤有以下要求 1 有较强的结焦性或粘结性 2 煤的灰分要低 3 煤的硫分要低 4 配合煤的挥发分要合适 建材工业用煤 在建材工业中 水泥 玻璃 陶瓷 砖瓦 石灰等建筑材料 都要经过各种炉窑焙烧 锻烧甚至熔化等高温处理 而煤炭是主要的燃料 其中水泥工业对煤质要求最高 尤其是年产水泥20万吨以上的大 中型水泥厂的回转窑烧成用煤 因其煤的灰分大小及其煤灰的组成成分直接影响到水泥的配料 通常要求灰分低 煤灰成分稳定 如灰分太高 发热量就低 达不到熟料的烧成温度1450 以上 要求燃料火焰温度达1600 1700 煤的分析方法 煤的分析检验 根据目的不同 一般可以分为工业分析 元素分析和其他分析 1 煤的工业分析2 煤的元素分析3 其他分析 二 煤的分析方法 1 煤的工业分析 也称为技术分析或实用分析 主要测定项目 水分 M 挥发分 A 灰分 V 固定碳 FC 四项分析结果 用来判断煤的种类 估量煤的利用价值 评价煤质 通常 水分 灰分 挥发分产率都直接测定 固定碳不作直接测定 而是用差减法进行计算 有时也将上述四个测定项目叫做半工业分析 再加上煤的发热量和煤中全硫的测定 则称为全工业分析 2 煤的元素分析主要测定C H O N S元素分析结果 为煤科学的分类 合理的利用和工业设计提供数据 工业分析主要用于煤的生产使用部门 元素分析主要用于科研工作 3 其它分析 如伴生元素分析 煤中的伴生元素很多 但一般是指有提取价值的锗 镓 铀 钒 铝 钽等常见的稀有元素 如煤中的锗含量在20 g g 1以上时即可计算储量而有一定的提取价值 镓含量在50 g g 1以上和铀含量在300 500 g g 1以上时也有提取价值 3 其它分析 再如有害元素分析 煤中的有害元素种类很多 如硫 磷 氯 砷 氟 铬 镉 汞等 硫 磷 氯主要是指工业利用中对生产有害 后几种则是对人体和环境有害 根据特殊的需要进行检测 其它还有煤灰成分分析 物理性质测定等 需根据要求来确定检测项目 第二节煤试样的制备方法 一 制样总则1 制样目的 是将采集的煤样 经过破碎 混合和缩分等程序制备成能代表原来煤样的分析用煤样 2 精度要求二 制样用品1 试剂2 设施 设备和工具三 煤样的制备 第三节煤的工业分析 二 煤中水分的测定 三 灰分的测定 四 挥发分的测定 五 固定碳的计算 一 常用的符号和基准 一 常用的符号和基准 1 分析项目的名称和表示符号表1分析试验项目及符号 一 常用的符号和基准 2 存在形态或操作情况指标符号表2常用指标及符号 一 常用的符号和基准 3 各种基准的符号基准是指煤样所处的状态 用不同状态的煤样分析试验 将得出不同的结果 所以基准又是用以计算和表达测定值的主要依据之一 一 常用的符号和基准 3 1收到基 ar 是从收到的一批煤样中取出具有代表性的煤样 以此种状态的煤样测定的结果并以此基表示的值 称为收到基3 2空气干燥基 ad 是指煤样所处环境与水蒸气压达到平衡时的煤样 在新标准中规定 煤样若在空气中连续干燥一小时后质量变化不超过0 10 则认为达到空气干燥状态 一 常用的符号和基准 3 3干基 d 以假想无水状态的煤样为标准的分析结果表示方法3 4干燥无灰基 daf 它是假想的无水无灰状态的煤为基准的分析结果表示方法 3 5干燥无矿物基 d mmf 是以假想的无水 无矿物质状态的煤样为标准的分析结果表示方法 空气干燥基按下列公式换算成其他基 1 收到基煤样的灰分和挥发分 2 干燥基煤样的灰分和挥发分 3 干燥无灰基煤样的挥发分 一 煤的水分测定 1 外在水分 Mf 也称风干水分 指煤表面水膜及孔径 10 5cm 毛细孔中的水分 风干时失去 风干煤 2 内在水分 Minh 也称烘干水分 吸附在孔径 10 5cm毛细孔中的水分 烘干 105 110 时失去 干燥煤 3 全水分 Mt 外在水分 内在水分4 空气干燥煤样水分Mad 以空气干燥煤样在指定条件下 测得的水分为Mad 二 煤中全水分 Mt Mar 的测定 煤中水分的测定有三种方法 1 通氮干燥法 作为煤中水分的仲裁方法 2 甲苯蒸馏法3 空气干燥法方法1和2适用于褐煤 烟煤 无烟煤的测定方法3适用于烟煤和无烟煤 方法1为常规测定法 方法2 3为快速测定法 二 空气干燥煤样水分的测定 GB212 1991 方法1 通氮干燥法方法提要 在105 110 烘箱 将一定质量的空气干燥煤样在不断进入氮气下干燥 至质量恒定 连续两次测定质量差 的值小于0 2mg计算出水分的含量 2 试剂氮气 纯度99 9 含氧量小于0 01 无水氯化钙 化学纯 粒状 变色硅胶 工业用品 仪器 设备小空间干燥器 箱体严密 具有较小的自由空间 有气体进出口 并带有自动控温装置 能保持温度在105 110 范围内 玻璃称量瓶 直径40mm 高25mm 并带有严密的磨口盖 干燥器 内装变色硅胶或粒状无水氯化钙 干燥塔 容量250ml 内装干燥器 流量计 量程为100 1000ml min 分析天平 感量0 1mg 打开称量瓶盖 放入预先通入干燥氮气 并已加热到105 110 的干燥箱中 进行干燥 从干燥箱中取出称量瓶 立即盖上盖 放入干燥器中冷却至室温后 称量 进行检查性干燥 每次30min 直到连续两次干燥煤样质量的减少不超过0 001g 4 结果计算 Mad 空气干燥煤样的水分含量 m1 煤样干燥后失去的质量 gm 煤样的质量 g 测定步骤 用预先干燥和称量过的称量瓶称取粒度为0 2mm以下的空气干燥煤样 1 0 0 1 g 平摊在称量瓶中 方法2 甲苯蒸馏法 1 方法提要 根据两种互不相溶的液体混合物的沸点低于其中易挥发组分沸点的原理 称取一定量的空气干燥煤样于圆底烧瓶中 加入甲苯与煤样一起蒸馏 分馏出水分与甲苯 置于测定管中并分层 量出水的体积 以水的质量占煤样质量的质量分数作为水分含量 2 试剂和仪器 3 测定步骤 称取25g 粒度为0 2mm以下的空气干燥煤样 精确至0 001g 移入干燥的圆底烧瓶中 加入约80mL甲苯 安装蒸馏装置 在冷凝管中通入冷却水 加热蒸馏瓶至内容物达到沸腾状态 控制加热温度使在冷凝管口滴下的液滴数约为每秒2 4滴 连续加热 直到馏出液清澈并在5min内不再有细小水泡出现为止 取下水分测定管 冷却至室温 记下水的体积 并按校正后的体积由回收曲线上查出煤样中水的实际体积 4 回收曲线的绘制用微量滴定管准确量取0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10mL蒸馏水 分别放入蒸馏烧瓶中 每瓶各加80mL甲苯 按上述方法进行蒸馏 根据水的加入量和实际蒸出的体积绘制回收曲线 5 结果计算 Mad 空气干燥煤样的水分含量 V 由回收曲线图上查出的水的体积 mL d 水的密度 1 00g mLm 煤样的质量 g 方法3 空气干燥法 1 方法提要 称取一定质量的空气干燥煤样 置于105 110 干燥箱中 在空气中干燥至质量恒定 然后根据煤样的质量损失计算出水分的含量 2 仪器 设备 3 分析步骤 4 结果计算 Mad 空气干燥煤样的水分含量 m1 煤样干燥后失去的质量 gm 煤样的质量 g 煤中水分与煤化程度的关系 1 由于煤的内在水分吸附于煤的孔隙内表面上 内表面积越大 吸附水分的能力就越强 煤的水分就越高 2 此外 煤分子结构上极性的含氧官能团的数量越多 煤吸附水分的能力也越大 低煤化程度的煤内表面积发达 分子结构上含氧官能团的数量也多 因此内在水分就较高 随煤化程度的提高 煤的内表面积和含氧官能团均呈下降趋势 因此 煤中的内在水分也是下降的 到无烟煤阶段 煤的内表面积有所增大 因而煤的内在水分也有所提高 复习提问 什么是焦炭 它与煤的区别是什么 煤在隔绝空气的条件下 加热干馏 水及部分有机物裂解生成的气态产物挥发逸出 不挥发的部分即为焦炭 焦炭的组成和煤相似 只是挥发分的含量较低 复习提问 2 分别简述褐煤 烟煤 无烟煤的特点 褐煤 含碳量和发热量较低 燃点低 易着火 燃烧时间短 烟煤 含碳量和发热量较高 燃点不高 多有粘性 无烟煤 含碳量高 燃点高 火力强 粘结性弱 复习提问 3 煤中水分的存在形式有哪些 水分测定通常分为几种 其测定条件怎样 结合水和游离水通氮干燥法 在105 110 烘箱 将一定质量的空气干燥煤样在不断进入氮气下干燥 至质量恒定 连续两次测定质量差 的值小于0 2mg计算出水分的含量 甲苯蒸馏法 空气干燥煤样与甲苯一起蒸馏 分馏出水分与甲苯 置于测定管中并分层 量出水的体积 以水的质量占煤样质量的质量分数作为水分含量 空气干燥法 称取一定质量的空气干燥煤样 置于105 110 干燥箱中 在空气中干燥至质量恒定 然后根据煤样的质量损失计算出水分的含量 二 灰分的测定 煤样在规定的条件下完全燃烧后所得到的残留物 称为灰分 由于灰分的组成和质量与煤的矿物质不完全相同 是矿物质在空气中经过一系列复杂的化学反应后剩余的残渣 因此 称之为 灰分产率 更为合理 煤的灰分来自煤中的矿物质 包括如下几个部分 灰分的测定 原生矿物质煤的原生矿物质是成煤植物在生长过程中 从土壤中吸收的碱金属和碱土金属的盐类 其含量一般为 这类盐类与煤的有机质结合紧密不易分离 次生矿物质在成煤过程中 由外界混到煤层中的矿物质而形成了次生矿物质 次生矿物质在煤中的分布均匀 含量一般不高 原生矿物质和次生矿物质总称为煤的内在矿物质 以内在矿物质所形成的灰分称之为内在灰分 内在矿物质难以用洗选的方法去除 外来矿物质在采煤过程中混入的矿顶 底板及夹矿层的矿石 泥 沙等称为外来矿物质 这类矿物质由于是从外界引入的 在煤中分布不均 可采用洗选的方法将其除去 灰分的测定 测定原理称取一定量的煤样于灰皿中 置于高温炉并灼烧至恒重 根据灼烧后残留物 灰分 的质量与式样试样质量 计算出灰分的含量 灰分的测定 灰分的测定 以高温灼烧法测定煤中的灰分的含量时 将伴随发生一系列的物理化学反应 主要的反应如下 当温度在400 以上时 CaSO4 2H2O CaSO4 2H2O Al2O3 2SiO2 2H2O Al2O3 2SiO2 2H2O 即煤中的碳酸盐和硅酸盐发生脱水反应 失去结晶水 当温度在500 以上时 aCO3 CaO CO2 FeCO3 FeO CO2 即煤中的碳酸盐在温度高于 时 则发生分解反应 生成氧化物和二氧化碳 当在温度在400 600 时 4FeS2 11O2 2Fe2O3 8SO2 2CaO 2SO2 O2 2CaSO42FeO O2 2Fe2O3即在400 600 时 由于空气中氧的作用 发生了氧化反应 但由于SO2和CaO发生反应生成CaSO4 使测定结果偏高 为使反应完全 一般让煤样在500 保温一段时间 使煤中的黄铁矿硫和有机硫被完全氧化 4 当温度高于700 时 当温度高于700 时 煤中的碱金属氧化物和氯化物部分发生分解 待温度达到800 时分解反应基本完成煤的灰分测定温度规定为 810 10 灰分的测定方法 煤的灰分测定包括缓慢灰化法和快速灰化法 GB212 91 缓慢灰化法为仲裁法 快速灰化法为常规分析法 长方形灰皿 马弗炉 马弗炉 灰分快速测定仪 高温灼烧法 空气干燥煤样 1 缓慢灰化法 煤样恒重灰皿马弗炉100 缓慢升温30min至500 保温30min升温至815 保温1h冷却至室温称量检查性灼烧至恒量 2 快速灰化法 煤样恒重灰皿马弗炉815 灼烧40min冷却至室温称量检查性灼烧至恒量 结果计算 Aad 空气干燥煤样的灰分含量 m1 残留物的质量 g m 煤样的质量 g 灰分测定的允许误差 灰分测定的允许误差 三 挥发分的测定 将煤放在与空气隔绝的容器内 在高温下经一定时间加热后 煤中的有机质和部分矿物质分解为气体释出 由减小的质量再减去水的质量即为煤的挥发分 因为煤中可燃性挥发分不是煤的固有物质 而是在特定条件下 煤受热的分解产物 而且其测定值受温度 时间和所用坩埚的大小 形状等不同而异 测定方法为规范性试验方法 因此所测的结果应称为挥发分产率 用符号V表示 根据挥发分产率的高低 可以初步判别煤的变质程度 发热量及焦油产率等各种重要性质 而且几乎世界各国都采用干燥无灰基挥发分作为煤分类的一个主要指标 工业生产上用煤也都首先需要了解挥发分是否合乎要求 所以煤的挥发分是了解煤性质和用途的最基本也是最重要的指标 也是煤分类的重要指标 1 仪器 1 1磨口坩埚1 2高温炉1 3坩埚架 坩埚盖外缘槽形 此槽正好盖在坩埚口的外缘上 在盖内边有凹处 以备挥发释出 马弗炉带热电偶和调温器 炉壁留有一个排气孔 炉膛内必须有一个温度稳定的恒温区 以保证炉内温度能恒定在900 10 范围内 坩埚架 用镍铬丝制成 其规格以能放置6个坩埚为好 大小应与炉内900 10 稳定温度区相适应 放在架上的坩埚底部应与炉堂底距离20 30mm 2 测定过程 称取分析煤样1 0 01g 于已在900 10 灼烧恒量的专用坩锅内 轻敲坩埚使试样摊平 然后盖上坩埚盖 置于坩埚架上 迅速将坩埚架推至已预先加热至900 10 的高温炉的稳定温度区内 并立即开动秒表 关闭炉门 准确灼烧恰好7min 迅速取出坩埚架 在空气中放置5 6min 再将坩锅置于干燥器中冷却至室温 称量 计算挥发分产率 3 计算 式中m 试料的质量 g m1 样品加热后减少的质量 g 当空气干燥煤样中碳酸盐及二氧化碳含量为2 12 则 当空气干燥煤样中碳酸盐及二氧化碳含量 12 时 则 Vad 空气干燥煤样的挥发分含量 m1 煤样加热后减少的质量 g m 煤样的质量 g Mad 空气干燥煤样的水分含量 空气干燥煤样中碳酸盐二氧化碳含量 按GB212测定 焦渣中二氧化碳对煤样量的质量分数 4 注意事项 4 1当打开炉门 推入坩埚架时 炉温可能下降 但是在3min内必须使炉温达到900 10 否则试验作废 4 2从加热至称量都不能揭开坩埚盖 以防焦渣被氧化 造成测定误差 4 3每次测定后 坩埚内常附着一层黑色碳烟 应灼烧除去后再使用 四 煤中固定碳含量的计算 煤中可燃性固体物是煤燃烧产生热量的主要成分 称之为固定碳 固定碳的数据并非从测试获得 而是由下式计算所得 FCad 空气干燥煤样的固定碳含量 Mad 空气干燥煤样的水分含量 Aad 空气干燥煤样的灰分含量 Vad 空气干燥煤样的挥发分含量 例1 煤的工业分析结果如下 空气干燥基的水分Mad 1 76 灰分Aad 23 17 挥发分Vad 8 59 计算 1 干基的灰分Ad 2 干燥无灰基的挥发分Vdaf 解 例2某分析煤样的分析结果为 水分 5 0 灰分6 0 挥发分29 0 求干燥基和收到基固定碳含量 解 FCad 100 Mad Aad Vad 100 5 0 6 0 29 0 60 0 换算为干燥基则 换算为收到基则 第四节煤的元素分析 一 碳和氢的测定 二 氮的测定 三 氧的计算 一 碳和氢的测定 1 方法提要 称取一定量的空气干燥煤样在氧气流中燃烧 生成的水和二氧化碳分别用吸水剂和二氧化碳吸水剂吸收 由吸水剂的增重计算煤中碳和氢的含量 2 试剂和材料3 仪器 设备4 试验准备 1 净化系统各容器的充填和连接 2 吸收系统各容器的充填和连接 3 燃烧管的填充 4 炉温的校正 5 空白试验 5 测定步骤6 结果计算 Cad 空气干燥基煤样的碳含量 Had 空气干燥基煤样的氢含量 m1 吸收二氧化碳管的增量 g m2 吸收水分管的增量 g m3 水分空白值 g m 煤样的质量 g 0 2729 将二氧化碳折算成碳的因数 0 1119 将水折算成氢的因数 Mad 空气干燥煤样的水分含量 当空气干燥煤样中碳酸盐和二氧化碳的含量 2 时 则 二 氮的测定 1 方法提要 称取一定量的空气干燥煤样 加热混合催化剂和硫酸 加热分解 氮转化为硫酸氢铵 加入过量的氢氧化钠溶液 把氨蒸出并吸收在硼酸溶液中 用硫酸标准溶液滴定 根据用去的硫酸量 计算煤中氮的含量 2 试剂3 仪器 设备4 测定步骤 1 消化 2 碱化 蒸馏和吸收 3 滴定 二 氮的测定 5 结果计算 Nad 空气干燥煤样的氮含量 C 硫酸标准溶液的浓度 mol LV1 硫酸标准溶液的用量 mL V2 空白试验时硫酸标准溶液的用量 mL 0 014 氮 1 2N2 的毫摩尔质量 g mmol m 煤样的质量 g 三 氧的计算 氧的含量按下式计算 当空气干燥煤样中碳酸盐和二氧化碳含量 2 时 则 Oad 空气干燥煤样的氧含量 St ad 空气干燥煤样的全硫含量 Mad 空气干燥煤样的水分含量 Aad 空气干燥煤样的灰分含量 空气干燥煤样中碳酸盐和二氧化碳的含量 硫是煤中的有害成分 硫的测定是煤质分析的主要指标之一 作为燃烧 气化 炼焦等用的煤 若含硫量高 则燃烧时产生的硫氧化物将对设备产生严重的腐蚀作用 同时污染大气 并对生物环境造成恶劣的后果 因此工业生产部门为了更好地掌握煤地质量 合理利用资源 必须对煤中地含硫量进行分析 第五节煤中全硫的测定 煤中的硫一般分为无机硫和有机硫两大类 硫化物 硫酸盐以及微量元素硫属于无机硫 煤中的有机硫常以硫醚 二硫化物等形式存在煤的结构中 组成很复杂 工业分析通常不要求将无机硫和有机硫分别测定出来 而是测定其全硫的含量 测定煤中全硫量有艾氏卡法 库仑法和高温燃烧中和法等 而艾氏卡法是世界公认的测定煤中全硫量的标准方法 在仲裁分析中 可采用艾氏卡法 方法提要将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧 煤中硫生成硫酸盐 然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀 根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量 试剂和材料艾氏卡试剂 以下简称艾试剂 以两份质量的化学纯轻质氧化镁与一份质量的化学纯无水碳酸钠混合并研细至粒度小于0 2mm后保存在密闭容器中 盐酸溶液 1 1 水溶液氯化钡溶液 100g L甲基橙溶液 20g L硝酸银溶液 10g L 加入几滴硝酸 贮入深色瓶中 瓷坩埚 容量30mL和10 20mL两种 一 艾氏卡法 仪器 分析天平 感量0 0001g 马弗炉 附测温和控温仪表 能升温到900 温度可调并可通风 测定步骤1 于30mL坩埚内称取粒度小于0 2mm的空气干燥煤样1g 准确至0 0002g 和艾试剂2g 准确至0 1g 混合均匀 再用1g 准确至0 1g 艾试剂覆盖 2 将装优煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中 在1 2h内从室温逐渐加热到800 850 并在该温度下保持1 2h 测定步骤 3 将坩埚从炉中取出 冷却至室温 用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松捣碎 如发现有未烧尽的煤粒 应在800 850 下继续灼烧0 5h 然后转移到400mL烧杯中 用热水冲洗坩埚内壁 将洗液收入烧杯 再加入100 150mL刚煮沸的水 充分搅拌 如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上 则本次测定作废 4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤 用热水冲洗3次 然后将残渣移入滤纸中 用热水仔细清洗10次 洗液总体积为250 300mL 5 向滤液中滴入2 3滴甲基橙指示剂 加盐酸溶液中和后再过量2mL 使溶液成微酸性 将溶液加热到沸腾 在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL 在近沸状况下保持约2h 最后溶液体积为200mL左右 6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤 并用热水洗至无氯离子为止 用NO3 检验 7 将待沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中 先再低温下灰化滤纸 然后再温度为800 850 马弗炉中灼烧20 40min 取出坩埚 在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却至室温 约25 30min 称量 8 每配制一批艾试剂或更换其它任意试剂时 应进行两个以上空白试验 除不加煤样外 全部操作按本方法 4 测定步骤 进行 硫酸钡质量的极差不得大于0 0010g 取算术平均值作为空白值 结果计算 测定结果按下式计算 式中St ad 空气干燥煤样中全硫含量 m1 硫酸钡质量 gm2 空白试验的硫酸钡质量 g0 1374 由硫酸钡换算为硫的系数m 煤样质量 g 注意事项 1 艾氏法以测硫准确为其特点 因此它用于仲裁分析 也是检验其它测硫方法准确性的依据 2 艾氏法不用专门的仪器设备 一般煤质实验室均具备条件 但对人员的操作要求较高 3 必须在通风下进行半熔反应 否则煤粒燃烧不完全而使部分硫不能转化为SO2 这就是为什么在半熔完毕后 用水抽提不得有黑色颗粒的缘故 4 在用水浸取 洗涤时 溶液体积不宜过大 当加入BaC12溶液后 最后体积应在200mL左右为宜 体积过大 虽然BaSO4的溶度积不大 但是也会影响测定值 偏低 5 调节酸度到微酸性 同时再加热 是为了消除CO32 的影响 2H CO32 H2O CO2 7 在洗涤过程中 每次吹入蒸馏水前 应该将洗液都滤干 这样洗涤效果较好 8 在灼烧前不得残留滤纸 高温炉也应通风 如果这两方面不注意 BaSO4会被还原而导致测定结果偏低 BaSO4 2C BaS 2CO2 6 在热溶液中加入BaCl2溶液以及在搅拌下慢慢滴加 都是为了防止Ba2 局部过浓 以致造成局部 Ba2 和 SO42 的乘积大于溶度积而析出沉淀 在上述条件下可以使BaSO4晶体慢慢形成 长成较大颗粒 二 库仑滴定法 1 方法原理煤样在催化剂作用下 在空气流中燃烧分解 生成的SO2用碘化钾吸收 电解碘化钾溶液产生的I2滴定SO2 根据电解所需电量 计算出S的含量 2 试剂和材料3 仪器设备4 测定步骤 1 试验准备 2 测定顺序 二 库仑滴定法 5 结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的质量时 全硫含量按下式计算 St ad 空气干燥煤样的全硫含量 m1 库仑积分器显示值 mg m 煤样的质量 mg 三 高温燃烧 中和法 1 方法原理煤在催化剂作用下 在氧气流中燃烧 生成的硫氧化物 用过氧化氢溶液吸收 生成硫酸 用氢氧化钠标液滴定生成的硫酸 根据消耗体积及浓度计算出煤中全硫的含量 2 试剂和仪器3 测定步骤 1 试验准备 2 测定 3 空白测定 三 高温燃烧 中和法 4 结果计算 1 用氢氧化钠标准溶液的浓度计算煤中全硫含量 St ad 空气干燥煤样的全硫含量 V1 煤样测定时 氢氧化钠标准溶液的用量 mL V0 空白测定时 氢氧化钠标准溶液的用量 mL c 氢氧化钠标准溶液的浓度 mol L 0 0016 硫的毫摩尔质量 g f 校正系数m 煤样的质量 g 三 高温燃烧 中和法 2 用氢氧化钠标准溶液的滴定度计算煤中全硫含量 St ad 空气干燥煤样的全硫含量 V 煤样测定时 氢氧化钠标准溶液的用量 mL V0 空白测定时 氢氧化钠标准溶液的用量 mL T 氢氧化钠标准溶液的滴定度 g mL m 煤样的质量 g 第六节煤的发热量的测定 一 发热量的表示方法 二 发热量的测定方法 三 发热量的计算法 煤的发热量是煤质分析的重要指标之一 1 煤作为动力燃料 其发热量越高 经济价值就越大 2 煤在燃烧或气化过程中 还须用煤的发热量计算热平衡 耗煤量和热效率 根据这些计算参数即可考虑改进操作条件和工艺过程 从而设法达到最大的热能利用率 煤的发热量是表征煤炭各种特征的综合指标 在煤质研究中也是一个十分重要的参数 煤的发热量也是反映煤化程度的指标 还常作为煤碳分类的指标 一 发热量的表示方法 煤的发热量或热值是指单位质量的煤完全燃烧 当燃烧产物冷却到燃烧前的温度时 室温 所放出的热量 用Q表示 发热量的单位 J g kJ kg或MJ kg表示 过去曾使用卡 cal 作单位 1cal 4 1816J 发热量的种类和基准 煤的发热量分类 弹筒发热量恒容高位发热量恒容低位发热量 二 发热量的测定方法 1 方法提要一定质量煤样 置于过