《缩羰基类香料》PPT课件.ppt

第七章缩羰基类香料 7 1概述7 2缩醛类香料7 3缩酮类香料7 4缩醛 缩酮香料合成实验 7 1概述 7 1 1通式R1为烷基或芳基 当R2 H称为缩醛类化合物 当R2 烷基或芳基称为缩酮类化合物 当R3 R4时称为混缩羰基化合物 环缩羰基化合物 当n 2 称为1 3 二氧杂环戊烷类或称为1 3 二氧茂烷类当n 3 称为1 3 二氧噁烷类当n 4 称为1 3 二氧化环烷类 7 1 2通性 1 香气缩羰基化合物的香气比缩合前的醛 酮的香气更为和润 甚至完全不同 别具风格 香气优异 留香持久 2 化学稳定性羰基类化合物生成缩羰基化合物后 化学稳定性相应增加 总之 缩羰基化合物香气优异 化学稳定性好 是近二十年新兴的一种香料 7 2缩醛类香料 7 2 1制备方法 1 直接法 例 聚乙烯醇缩甲醛胶 建筑用粘粘剂 原料 聚乙烯醇 宜山厂 固体 甲醛水溶液 甲醛b p 19 5 盐酸 水溶液 氢氧化钠水溶液反应温度 90 2 原甲酸酯法 7 2 2缩醛类香料代表物 1 乙醛二乙缩醛别名 1 1 二乙氧基乙烷分子式 C6H14O分子量 118 18 无色液体 具有令人愉快的坚果香气 微溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 容易燃烧 长期放置易变质 沸点97 112 相对密度0 826 0 830 折射率1 3805 理化性质 制备方法 以乙醛和乙醇为原料 在氯化钙存在下 经缩合反应制取 工艺流程 乙醛 乙醇 缩合反应 分馏 乙醛二无水氯化钙乙缩醛 主要用途 可微量用于果香型日用香料中 亦可应用在菠罗 坚果等食用香料中 在糖果中应用量为40ppm 在冰淇淋中用量为50ppm 在烘烤食品中为60 120ppm 2 苯乙醛二甲缩醛 别名 1 1 二甲氧基 2 苯基乙烷分子式 C10H14O2分子量 166 22 理化性质 无色液体 具有类似风信子花香和青香香气 不溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 沸点199 相对密度1 000 1 006 折射率1 493 1 496 天然存在 在可可 烟草中存在微量 制备方法 以苯乙醛和甲醇为原料 在酸性介质中 于室温下反应制取 工艺流程 苯乙醛 甲醇 缩合反应 中和水洗 分层分离盐酸 干燥 减压蒸馏 苯乙醛二甲缩醛 主要用途 苯乙醛二甲缩醛是最常用的缩醛香料之一 在玫瑰 风信子 紫丁香香精中起主香剂的作用 在茉莉 丁香 兰花 铃兰 栀子 香石竹等香精中起协调剂作用 尚可微量用李子 杏子 樱桃等食用香精中 3 柠檬醛二甲缩醛 别名 1 1 二甲氧基 3 7 二甲基 2 6 辛二烯分子式 C12H22O2分子量 198 31 理化性质 无色至浅黄色液体 具有清鲜柠檬的香气 几乎不溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 沸点198 105 106 1 3kPa 相对密度0 8984 折射率1 455 1 460 制备方法 以柠檬醛和甲醇为原料 在盐酸存在下 发生缩合反应制取 工艺流程 柠檬醛甲醇 缩合反应 中和 洗涤 分离盐酸 干燥 减压蒸馏 柠檬醛二甲缩醛 主要用途 在日用香精中可作花香型日用香精的头香剂和修饰剂使用 亦可在柑桔型食用香精中使用 在糖果和烘烤食品中的使用量均为50ppm 4 桂醛乙二缩醛 别名 2 苯乙烯基 1 3 二氧杂环戊烷分子式 C11H12O2分子量 176 22 理化性质 无色油状液体 具有肉桂的辛香 溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 沸点265 制备方法 以肉桂醛和乙二醇为原料 以柠檬酸为催化剂 经缩合反应制取 工艺流程 肉桂醛乙二醇 加热回流 冷却 中和柠檬酸洗涤 分层分离 干燥 减压蒸馏 桂醛乙二缩醛 主要用途 微量用于日用香精和食用香精中 在糖果和烘烤食品中的用量2ppm 在调味料中用量为5ppm 7 3缩酮类香料 7 3 1缩酮分类 1 开链缩酮 与一元醇缩合反应 2 环缩酮 与二元醇缩合反应 7 3 2缩酮的一般制法 1 直接法 2 原甲酸酯法 7 3 3主要缩酮类香料 1 乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮别名 苹果酯A 2 甲基 2 乙酸乙酯基 1 3 二氧杂环戊烷分子式 C8H14O4分子量 174 19 理化性质 无色液体 具有令人愉快的苹果香气 不溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 沸点99 101 2 3kPa 相对密度1 0856 折射率1 4326 制备方法 以乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料 在柠檬酸存在下 以苯为溶剂进行缩合反应制取 工艺流程 乙酰乙酸乙酯苯 乙二醇 加热回流 中和 水洗 分离柠檬酸 常压蒸馏 减压蒸馏 产品 2 对甲氧基苯乙酮环乙二缩酮 别名 山楂花酮乙二缩酮分子式 C11H14O3分子量 194 25理化性质 无色液体 具有强烈的茴香 豆香香气 不溶于水 溶于乙醇等有机溶剂中 沸点114 115 66 7Pa 折射率1 5240 制备方法 以对甲氧基苯乙酮为原料 在磷酸存在下 与乙二醇发生缩合反应制取 工艺流程 安全管理 一般可以安全外用 主要用途 香气温和 留香持久 可以作为定香剂和变调剂应用在日用香精中 7 4缩醛 缩酮香料合成实验 7 4 1柠檬醛二乙缩醛的合成 1 合成反应 2 合成步骤在250ml干燥的三口瓶上装置电动搅拌器 温度计和回流冷凝管 在回流冷凝管上方安装上支装有无水氯化钙的干燥管 将15 2g 0 1mol 柠檬醛 30ml无水乙醇 17 8g 0 12mol 原甲酸三乙酯 有刺激性和腐蚀性 小心操作 和对甲基苯磺酸0 02g放入三口烧瓶中 先在室温下静止1h 再加热回流1h 待反应液冷却后 加入少许无水碳酸钠破坏催化剂 常压下回收乙醇和副产物甲酸乙酯 然后进行减压蒸馏 在96 102 0 4kPa 收集柠檬醛二乙缩醛 产量约18g 7 4 2苯乙酮二乙缩酮的合成 1 产品性质 无色至浅黄色油状液体 具有豆香和杏仁香气 沸点72 75 0 13kPa 折射率1 488 1 490 2 合成反应 3 合成步骤 在250ml四口瓶上 安装电动搅拌器 温度计 滴液漏斗和带有回流冷凝管的油水分离器 将50ml苯 14g 0 2mol 苯乙酮 12 5g 0 24mol 乙二醇和0 2g草酸放入四口瓶中 加热回流5h左右 待油水分离器中无水析出时反应 即停止 反应物冷却至室温后 用10 碳酸钠溶液中和 然后用水洗至中性 分出有机相用无水硫酸镁干燥 先在常压下回收苯 然后进行减压蒸馏 在72 75 0 13kPa 下收集苯乙酮二乙缩酮 7 4 3乙酰乙酸乙酯乙二缩酮 1 合成反应 在250ml装有电动搅拌器 温度计和带有冷凝管的油水分离器的三口瓶中 加入26g 0 2mol 乙酰乙酸乙酯 15 5g 0 24mol 乙二醇 50ml苯和0 3g柠檬酸 在搅拌下缓慢升