DB11∕T 1566-2018 环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附∕二硫化碳解吸-气相色谱法

ICS 13 040 20 Z 10 备案号 60743 2018 北 京市地 DB11 方 标 准 D B 11 T 1566 2018 环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸 附 二硫化碳解吸 气相色谱法 Ambient and waste gas Determination of tr imethylbenzene by activated charcoal adsorption carbon disulfide desorption and gas chromatography 2018 09 29 发布2018 09 29 实施 北 京 市 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB11 T 1566 2018 目 次 前言 II i范围 i 2 规范性引用文件 1 3 方法原理 1 4 干扰和消除 1 5 试剂和材料 1 6 仪器和设备 2 7 样品 2 8 分析步骤 4 9 结果计算与表示 5 1 0 精密度和准确度 5 1 1 质量保证与质量控制 6 1 2 废物处理 6 附录A 规范性附录 方法的检出限和测定下限 8 附录B 资料性附录 二硫化碳的提纯 9 附录C 资料性附录 方法的精密度和准确度 10 I DB11 T 1566 2018 刖言 本标准依据GB T 1 1 2009给出的规则起草 本标准由北京市环境保护局提出并归口 本标准由北京市环境保护局组织实施 本标准起草单位 北京市环境保护监测中心 本标准主要起草人 常淼 张琳 宋程 沈秀娥 刘保献 王小菊 孔川 邬晓东 张大伟 鹿海 峰 张战平 郑海涛 邹本东 孙彤卉 II DB11 T 1566 2018 环 境 空 气 和 废 气 三 甲 苯 的 测 定 活 性 炭 吸 附 二硫化碳解吸 气相色 谱法 警告 实验中所使用的标准物质和二硫化碳为有毒化学品 应在通风橱中进行实验操作 操作时应 按规定佩戴防护器具 避免直接接触皮肤和衣物 1范围 本标准规定了环境空气和废气中三甲苯 1 3 5 三甲苯 1 2 4 三甲苯和1 2 3 三甲苯 测定的活性炭 吸附 二硫化碳解吸 气相色谱法 本标准适用于环境空气以及木质家具制造业 汽车制造和维修业等有组织和无组织排放废气中三甲 苯的测定 其他行业废气经验证后也可使用本方法 对于环境空气 当米样体积为30 L时 本方法检出限为0 004 mg m3 0 006 mg m3 测定下限为0 016 mg m3 0 024 mg m3 对于废气 当米样体积为10 L时 本方法检出限均为0 02 mg m3 测定下限均为 0 08 mg m3 详见附录A 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅所注日期的版本适用于本 文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本 包括所有的修改单 适用于本文件 GB T 1 6 1 5 7 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ T 5 5 大气污染物无组织排放监测技术导则 HJ T 1 9 4 环境空气质量手工监测技术规范 HJ T 3 9 7 固定源废气监测技术规范 HJ 5 8 4 环境空气苯系物的测定活性炭吸附 二硫化碳解吸 气相色谱法 HJ 7 3 4 固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附 热脱附 气相色谱 质谱法 DB11 T 1 3 6 8 实验室危险废物污染防治技术规范 3方法原理 用活性炭采样管富集环境空气或废气中三甲苯 二硫化碳 CS2 解吸 使用带有氢火焰离子化检 测器的气相色谱仪分析测定 4干扰和消除 实验室或现场工况中常见挥发性有机污染物 如二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 甲醇 乙二醇 乙腈 乙酸乙酯 丙酮及正己烷 对本方法测定没有影响 二硫化碳经气相色谱仪分析 若对三甲苯测定产生干扰 应对二硫化碳提纯 提纯方法参见附录B 5试剂和材料 1 DB11 T 1566 2018 5 1 二硫化碳 色谱纯 经色谱鉴定无干扰峰 5 2 三甲苯标准溶液 p 1000 pg m l 可直接购买市售有证标准溶液 也可用标准物质制备 标准溶 液于4 C以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明 其中自制标准溶液保存时间为六个月 5 3 载气 氮气 纯度99 999 用净化管净化 5 4 燃烧气 氢气 纯度99 99 5 5 助燃气 空气 用净化管净化 注 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂 6仪器和设备 6 1 气相色谱仪 配有氢火焰离子化检测器 6 2 色谱柱 使用固定液为聚乙二醇 30 mx 32 mmxl 00哗或等效毛细管柱 也可使用极性相同的 等效柱 6 3 大气采样器 采样流量0 1 L min 1 5 L min 6 4 烟气米样器 米样流量0 1 L min 1 5 L min 烟枪具备加热和保温功能 米样枪加热温度不低于 120C 6 5 除湿装置 半导体制冷除湿或冰浴小型撞击式除湿装置 除湿装置的材质采用不锈钢或聚四氟乙 烯等 6 6 活性炭采样管 采样管内装有两段的活性炭 A段 100 mg B段 50 mg A段为采样段 B段为 指示段 详见图1 A E c 1 2 1 2 1 注 1 玻璃棉 2 活性炭 A 100 mg活性炭 B 50 mg活性炭 图1活性炭采样管 6 7 温度计 精度0 1 C 6 8 气压计 精度0 01 kPa 6 9 微量注射器 1叫 5叫 10叫 6 10 移液管 1 00 ml 6 1 1 磨口具塞试管 5 ml 6 12 般实验室常用仪器和设备 注 除非另有说明 分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器 7 样品 2 7 1 样品米集 DB11 T 1566 2018 7 1 1 采样前应对采样器进行流量校准 其相对误差应不大于5 采样流量波动不大于10 采样 前 将一支采样管与采样装置连接 调整采样装置流量 此采样管仅用作调节流量 不用作采样分 析 7 1 2 环境空气样品 环境空气的采样应符合HJ T 194中的相关规定 采样时敲开活性炭采样管的两端 与大气采样器 6 3 相 连 A段为气体入口 检查采样系统的气密性 检查方法和标准参照HJ T 397要求执行 以0 2 L min 1 0 L min的米样流量 至少米样1h 若现场大气中含有较多颗粒物 应在米样管前连接 过滤头 7 1 3 无组织废气样品 无组织废气的采样应符合HJ T 55中的相关规定 采样时敲开活性炭采样管的两端 与大气采样器 6 3 相 连 A段为气体入口 检查采样系统的气密性 检查方法和标准按照HJ T 397要求执行 以 0 2 L min 1 0 L min的采样流量 连续采样1 h 或 在 1 h内以等时间间隔采集3 4 个样品计平均 值 米样时间一般不少于10 min 如果浓度偏低可适当延长米样时间 若现场大气中含有较多颗粒 物 应在采样管前连接过滤头 7 1 4 固定污染源废气样品 固定污染源废气的采样应符合GB T 16157中的相关规定 采样时敲开活性炭采样管的两端 与烟 气采样器 6 4 相 连 A段为气体入口 检查采样系统的气密性 检查方法和标准按照HJ T 397要 求执行 以 0 2 L min 1 0 L min的采样流量 连续采样1 h 或 在 1 h内以等时间间隔采集3 4 个样 品计平均值 采样时间一般不少于10 min 若废气中湿度太大 以致在活性炭管中凝结时 必须在烟 气采样枪和活性炭采样管之间加装除湿装置 6 5 并伴热以除去水汽对活性炭采样管的影响 7 1 5 采样同时记录大气采样器 6 3 或烟气采样器 6 4 流量 当前温度 气压及采样时间和地点 采样完毕前 再次记录采样流量 取下采样管 立即密封 7 2 现场空白样品的采集 将活性炭采样管运输到采样现场 敲开两端后立即密封 并同己采集样品的活性炭采样管一同存放 并带回实验室分析 7 3 样品的保存 样品采集后 立即将活性炭采样管的两端密封 避光密闭保存 室温下8 h内测定 否则须保存于4 C 冰箱中 保存期限为4天 7 4 试样的制备 7 4 1 实际样品试样 将己采集样品的活性炭采样管中A段和B段取出 分别放入磨口具塞试管中 各加入1 00 ml二硫化 碳 5 1 密闭 轻轻振荡后静置 在室温下解吸0 5 h 1h后 得到实际样品试样 待测 7 4 2 现场空白试样 3 将现场空白样品 7 2 按照与实际样品试样 7 4 1 相同的步骤制备现场空白试样 7 4 3 实验室空白试样 采用同批次的活性炭采样管 在实验室敲开两端后 立即按照与实际样品试样 7 4 1 相同的步骤 制备实验室空白试样 8分析步骤 8 1 色谱参考条件 进样口温度150 C 检测器温度250 C 柱温箱温度60 C 保持4 min 以10 C min升温至140 C 保 持2 min 以20 C min升温至220 C 保持1 min 分流进样方式 分流比为5 1 毛细管柱的柱流量为2 0 ml min 米用恒流模式 载气为氮气 氮气尾吹流量为40 ml min 氢气流量为40 ml min 空气流量为 400 ml min 进样量为2 0 W 8 2 标准曲线的绘制 分别取适量的标准溶液 5 2 稀释到1 00 ml的二硫化碳 5 1 中 配制质量浓度依次为1 0胆 ml 2 0 pg ml 5 0胆 ml 10 0胆 ml 20 0 pg ml 50 0胆 ml和100 0胆 ml的标准系列溶液 由低浓度到高 浓度依次取标准系列溶液2 0 W注入气相色谱仪 按气相色谱参考条件 8 1 进行分析测定 以质量浓 度 pg ml 为横坐标 以峰面积为纵坐标 分别建立1 3 5 三甲苯 1 2 4 三甲苯和1 2 3 三甲苯的标准 曲线 在本标准规定的色谱参考条件下 三甲苯的标准色谱图如图2所示 DB11 T 1566 2018 图2标准色谱图 8 3 试样的测定 4 DB11 T 1566 2018 取2 0 W试 样 7 4 注入到气相色谱仪 按照与标准曲线建立相同的色谱参考条件 8 1 进行测定 记录色谱峰的保留时间和峰面积 以保留时间定性 外标法定量 9结果计算与表示 9 1 结果计算 环境空气和废气中1 3 5 三甲苯 1 2 4 三甲苯和1 2 3 三甲苯的质量浓度 按照公式 1 进行计算 Pt Wa Wb x F V d 1 式中 pt 环境空气和废气中被测组分质量浓度 mg m3 其中i对应1 3 5 三甲苯 1 2 4 三甲苯和1 2 3 三甲苯 Wa 由标准曲线计算的A段活性炭样品解吸液中的浓度 pg ml Wb 由标准曲线计算的B段活性炭样品解吸液中的浓度 g ml V 二硫化碳解吸液体积 ml Vnd 标准状态下 101 325kPa 273 15K 的采样体积 L 环境空气按HJ T 194中计算 废气按 GB T 16157 中计算 环境空气和废气中三甲苯的质量浓度 按 照 式 2 进行计算 p r i 2 式中 p 气体中三甲苯质量浓度 mg m3 pt 气体中被测组分质量浓度 mg m3 其中i对应1 3 5 三甲苯 1 2 4 三甲苯和1 2 3 三甲苯 若部分化合物未检出 按0参与计算 获得三甲苯的质量浓度 若全部化合物均未检出 三甲苯按 所有化合物的最小检出限表示 9 2 结果表示 测定结果的保留位数与检出限一致 最多保留三位有效数字 1 0 精密度和准确度 1 0 1 精密度 六家实验室分别对浓度为0 033 mg m3 0 333 mg m3和3 33 mg m3的统一样品进行6次平行测定 实 验室内相对标准偏差范围为1 8 5 6 1 5 4 6 1 5 3 9 实验室间相对标准偏差范围分别 为3 6 5 2 2 8 3 7 1 8 2 3 重复性限范围分别为2 8 10 3瓜8加3 4加10 3瓜8加3 2 5 10 2 mg m3 2 9x10 2 mg m3 0 26 mg m3 0 27 mg m3 再现性限范围分别为5 0 x10 3 mg m3 5 8x10 3mg m3 3 4x10 2mg m3 3 8x10 2mg m3 0 30mg m3 0 31 mg m3 参见附录C 5 DB11 T 1566 2018 1 0 2 准确度 六家实验室对3种 浓 度 0 033 mg m3 0 333 mg m3 3 33 mg m3 的空白加标样品分析测定 相对 误差最终值范围为 6 8 18 7 10 2 4 9 6 7 6 5 加标回收率最终值范围为93 1 118 7 89 7 105 1 93 5 106 5 参见附录C 1 1 质量保证与质量控制 1 1 1 采样流量 采样前后的流量相对偏差应在10 以内 1 1 2 吸附效率 活性炭采样管的吸附效率应在80 以上 即B段活性炭所收集的组分应小于A段的25 否则应调 整流量或采样时间 重新采样 按 式 3 计算活性炭管的吸附效率 式中 K 采样吸附效率 M j A段米样量 网 M 2 B段米样量 网 x100 3 1 1 3 空白分析 11 3 1每批样品应至少分析一个实验室空白和一个现场空白 空白样品中检出的各三甲苯浓度不得 高于方法检出限 1 1 3 2每批新购置的活性炭采样管应开展空白试验检查 空白活性炭采样管的三甲苯含量不得高于 方法检出限 1 1 4 校准 11 4 1初始校准 初次使用仪器 或在仪器维修 更换色谱柱或连续校准不合格时 须重新绘制标准曲线 进行初 始校准 校准曲线的线性相关系数应 0 995 1 1 4 2连续校准 每批样品须用标准曲线的中间浓度点进行1 次连续校准 连续校准的相对误差应不超过20 否 则应查找原因 或重新绘制标准曲线 1 2 废物处理 6 实验过程中产生的固废和废液 应按照DB11 T 1368中的相关规定进行处理 DB11 T 1566 2018 7 DB11 T 1566 2018 附录A 规范性附录 方法的检出限和测定下限 表A 1 方法的检出限和测定下限 组分 环 境 空 气 采样体积30 L 废 气 采样体积10 L 方法检出限 mg m3 测 定 下 限 mg m3 方法检出限 mg m3 测 定 下 限 mg m3 1 3 5 三甲苯0 0050 0200 020 08 1 2 4 三甲苯0 0040 0160 020 08 1 2 3 三甲苯0 0060 0240 020 08 8 DB11 T 1566 2018 附录B 资料性附录 二硫化碳的提纯 B 1 在 1000 ml抽滤瓶中加入200 ml待提纯的二硫化碳 加 入 50 ml浓硫酸 将一装有50 ml浓硝酸 的分液漏斗置于抽滤瓶上方 紧密连接 上述抽滤瓶置于加热电磁搅拌器上 打开电磁搅拌器 抽真空 升温 使硝化温度控制在45 C 2 C 剧烈搅拌5 min 搅拌时滴加硝酸到抽滤瓶中 静置5 min 反复 进行