有机合成中的原子经济性.ppt

绿色化学 AtomEconomy原子经济性 1990年提出绿色化学 GreenChemistry 1962年 美国科学家卡逊女士 R Carson 发表警世之作 寂静的春天 SilentSpring 是什么东西使得美国无以数计的城镇的春天之音沉寂下来了泥 这本书试探着给与解答 摘自 寂静的春天 绿色化学又称环境无害化学 环境友好化学 清洁化学 而在其基础上发展起来的技术称为绿色技术 环境友好技术或清洁生产技术 70 80年代一系列环保著作相继问世 2绿色化学 美国Stanford大学的B M Trost教授1991年首次提出反应的 原子经济性 AtomEconomy 概念 并获得1998年美国 总统绿色化学挑战奖 A B C D主产物副产物 E F C 原子经济性或原子利用率 被利用原子的质量 反应中所使用的全部反应物分子的质量 100 产率 产物的质量 理论产量 100 1 化学反应中的新概念 原子经济反应 Diels Alder反应 D A反应亦称双烯合成 dienesynthesis 是制备环状化合物应用最广泛的合成方法之一 也是形成碳碳键的重要方法 不对称D A反应 原子利用率 82 28 54 100 100 D A反应是一个原子经济性的反应 例1 例2 Wittig反应 反应的产率可达80 以上 原子利用率仅有4 左右 Wittig试剂能发生多种有机反应 是有机合成的重要中间体 广泛用于碳碳双键的形成 生成的双键处于原来羰基的位置 反应具有立体选择性 例1 例2 2 有机合成中常见反应的原子经济性 加成反应 例 烯烃的催化加氢 可用通式表示为 A B C 原子利用率达到100 CH3CH CH2 H2 CH3CH2CH3 Ni 例 Michael 迈克尔 反应 原子利用率达到100 1 电环化反应2 Diels Alder反应3 其它类型的环加成反应 1 ene反应 烯反应 2 丙烯离子的环加成反应 3 1 3 偶极环加成反应 4 卡宾的环加成反应 原子利用率100 分子内的ene反应 例如 香茅醛加热可生成 异胡薄荷醇 ene反应是指含有丙烯型氢的烯烃与另一烯 炔进行的加热反应 协同型反应 重排反应 例 Claisen重排 重排反应可用通式表示为 A B 原子利用率100 例 Cope重排 碳氧键参加的 3 3 迁移反应 碳碳键参加的 3 3 重排 原子利用率100 取代反应 例 卤代烷的亲核取代反应 通式 A B C D A C B D 原子利用率不高 RCl NaOHROH NaCl 例 有机铜试剂能与多种类型的卤代烃及磺酸酯反应 获得高产率的取代产物 原子利用率31 7 例 F C酰基化反应 原子利用率41 4 消除反应 例 季铵碱的热消除反应 原子利用率75 6 原子利用率35 3 羟醛缩合反应 原子利用率100 原子利用率88 0 无毒无害原料可再生资源 环境友好产品 原子经济反应高选择性反应 无毒无害催化剂 无毒无害溶剂 3 绿色化学示意图 1 开发原子经济反应 丙酮 氰醇法 甲基丙烯酸甲酯的生产方法 原子利用率47 原子利用率100 钯催化法 3绿色有机合成研究进展 目前 在基本有机原料的生产中 已有一些实现了原子经济性反应 如 丙烯氢甲酰化制丁醛甲醇羰基化制醋酸 过渡金属催化剂的研究 提供了一些很好的原子经济性反应 在精细化工中原子利用率还很低 废物排放量很大 原子利用率100 发现新合成方法提高反应的原子经济性 布洛芬 Ibuprofen 的生产 Brown法合成布洛芬 原子利用率40 1 BHC公司新发明布洛芬绿色合成方法 原子利用率77 4 原子利用率40 1 3 开发新催化剂提高反应的原子经济性 环氧丙烷的生产 氯醇法 原子利用率44 1 钛硅 1 TS 1 分子筛作催化剂的过氧化氢氧化丙烯新工艺 原子利用率76 3 4 利用可再生生物质资源合成化学品 生物质是指由光合作用产生的所有生物有机体的总称 己二酸的生产 传统的生产方法 己二酸的生物技术路线 葡萄糖己二烯二酸己二酸 细菌 加氢 DrathsK M FrostJ W J Am Chem Soc 1994 116 399 5 二氧化碳的利用 二氧化碳化学固定 精细有机化学品合成的新技术 前景广阔 6 采用无毒 无害的原料 光气 Phosgene 又称碳酰氯 是一种重要的有机中间体 主要用于生产聚氨酯的基本原料异氰酸酯 甲苯二异氰酸酯TDI Toluenediisocyanate 氢氰酸同样主要用于生产聚合物的单体如甲基丙烯酸系列产品 已二腈等重要有机化工原料 惨痛的博帕尔毒气事件 MICMethylisocynate 由伯胺和碳酸二甲酯制造异氰酸酯 取代光气和氢氰酸的绿色化学技术 替代光气制造异氰酸酯的工艺 取代氢氰酸路线合成苯乙酸 苄氯羰化合成苯乙酸 7 采用无毒 无害的溶剂 采用无毒无害的溶剂代替挥发性有机化合物作溶剂已成为绿色化学的重要研究方