黄磷的火灾危险性及预防

黄磷的火灾危险性及预防黄磷的火灾危险性及预防 磷化工厂燃起了冲天大火磷化工厂燃起了冲天大火 黄磷是一种极为重要的基础工业原料 主要用于化工 农 药等多个领域 目前 我国磷资源及总产量均居世界首位 产 地主要集中于云南 贵州 湖北 四川 湖南 5 省 相应的磷 资源开采及磷化工生产企业也多集中在以上 5 省 在生产过程 中 由于忽视黄磷的危险性而造成的火灾事故也时有发生 2007 年 3 月 4 日 鄂西山区某化工厂黄磷车间就发生了一 起因违章 违规操作致黄磷泄漏引发的火灾事故 造成该厂厂 房和部分生产设备损坏 事故还导致全厂生产系统停车数小时 2 号黄磷电炉停产长达 12 小时 3 月 4 日 16 时 30 分左右 该厂黄磷车间 2 号黄磷电炉压 磷 即将气态磷通过三塔水喷雾冷却后 落入集中槽的液态粗磷 转移到精制锅的一个操作过程 操作工聂某接班后 将放在 1 号精制锅的压磷管放入 2 号精制锅内 然后准备去漂洗磷泥 在漂洗磷泥时 聂某发现精制锅中的磷泥较硬 于是关掉了漂 洗热水 并打开蒸汽煮磷泥 18 时左右 精制锅中的磷泥煮好 了 聂某刚要开始漂洗 又发现热水管内无水 热水阀转动较 松 聂某认为是阀门故障 于是向当班班长李某反映了此事 李某随后安排检修人员检修 检修人员检查阀门后未发现问题 聂某于是又卸下了压磷 夹布胶管进行检查 发现夹布胶管和放磷阀门出口均被黄磷冻 堵 便对其进行了处理 然后重新接上夹布胶管 20 时 45 分 左右 李某 当时 2 号炉暂缺护炉工 李某代行护炉工作 来到压 磷岗位 了解管线处理情况 问聂某管线是否疏通了 聂某说 管线已疏通 随后打开放磷阀开始放磷 并接着去开预沉槽补 充水 当聂某转身走出大约 3m 时 突然听到李某大叫 关掉放 磷阀 聂某转身一看 放磷阀附近已是烟雾腾腾 火光闪闪 此时再想关掉放磷阀已经很难 因为黄磷燃烧的烟雾过大 根 本看不清阀门位置 聂某于是迅速跑到 2 号炉配电操作室 通 知电炉配电工停电 厂当班调度员王某接到 2 号电炉配电工黄蓉的报警电话后 一边迅速启动了应急救援预案 一边向厂领导和公司总调作了 汇报 公司领导及相关职能部门人员得知情况后 迅速赶赴现 场 组织应急处置 并于 21 时 40 分彻底将大火扑灭 此次事故的原因在哪里此次事故的原因在哪里 事故发生后 当地相关部门对事故原因进行了详细的调查 认为此次火灾事故的直接原因是压磷管夹布胶管突然脱落 黄 磷流出并迅速自燃 最终着火 黄磷车间 2 号黄磷电炉压磷操 作工聂某在生产中违章操作 是导致本起事故的主要原因 聂 某从事压磷工作 3 年有余 按理说对各项具体操作规程应谙熟 于心 但此次操作却麻痹大意 一是在放磷前对放磷管线疏通 与否未作认真检查和确认 就盲目开启放磷阀放磷 二是违反 了压磷岗位操作规程中关于 放磷夹布胶管在放磷前 必须事先 固定牢靠后方可打开放磷阀门 的规定 只对放磷夹布胶管进行 了简单的捆扎 却没有加以固定 导致此次事故发生的其他重要原因是黄磷车间 2 号黄磷电 炉当班班长李某对压磷操作工聂某的操作行为监督不力 对压 磷操作票的监督 验证不到位 未及时发现并纠正聂某的违章 行为 此外 该厂岗位培训制度执行不严 安全操作培训不规 范 按照程序文件要求 各下属车间每月应组织重点 危险岗 位的职工进行安全培训 而该车间 2007 年 1 3 月份未进行过相 关安全培训 事故后 该化工厂采取了一系列防范措施 一是建立并实 行了重要操作确认制度 要求操作过程中必须有 2 人同时在现 场 1 人操作 1 人复核 确认 以便及时发现和纠正误操作 二是由该厂技术中心 化工生产部 安全环保部等部门 联合 对压磷管线进行技改 在 4 台黄磷电炉的压磷管线上分别加装 了控制阀门 三是该厂结合此次黄磷泄漏火灾事故 编制 完 善了黄磷泄漏事故处置救援预案 组织了全员性的化工事故抢 险救援模拟演练 要求全员学会事故状态下厂区各岗位应急处 置方法 四是要求各下属生产单位举一反三 以此次事故案例 为实例 开展全厂全员事故分析和预防措施讨论 吸取事故教 训 黄磷的物化特性及危害黄磷的物化特性及危害 此次火灾事故的最直接原因是黄磷泄漏后遇到空气发生自 燃 那么 黄磷究竟为何物 它又具有哪些危险特性呢 黄磷 又称白磷 是一种无色蜡状结晶体 遇光会变为黄色 在暗处发出淡绿色荧光 有大蒜臭味 剧毒 黄磷分子式为 p4 分子量为 124 08 黄磷着火点为 40 相对密度为 1 82g cm3 熔点 44 1 沸点 280 5 黄磷不溶于水 微溶 于苯 氯仿 易溶于二硫化碳等有机溶剂 黄磷对安全条件的要求特别高 在实际生产 储存 运输 中 黄磷不仅能发生自燃 酿成火灾 而且还容易侵入人体 造成人身伤害 黄磷的火灾危险特性主要表现在 黄磷属于自燃物品 常 温下 黄磷接触到空气即可冒烟自燃 既使当时外界温度达不 到黄磷的着火点 但其接触到空气后即会产生磷化反应 释放 热量 自行促进燃烧 此外 黄磷受到撞击 摩擦或与氯酸钾 等氧化剂接触后 也能立即燃烧 甚至爆炸 黄磷自燃后生成 三氧化磷和五氧化二磷 故常在水中保存黄磷 黄磷的侵入途径 常见的磷化物有磷化氢和磷化锌 它们 的毒性最大 磷的氯化物和氧化物如三氯氧磷及五氧化二磷等 均有刺激性 黄磷主要从呼吸道 消化道或皮肤侵入人体 使 人体血磷增加 并加速体内排钙 引起骨骼脱钙 同时 磷能 抑制体内的氧化过程 使蛋白 脂肪代谢障碍 血糖降低 肝 糖原减少 血中乳酸增加等 磷接触皮肤还可致皮肤灼伤 黄磷的健康危害 职业性黄磷中毒系急性中毒 多为事故 引起 如被熔化的磷灼伤 除皮肤灼伤外 多数中毒患者会在 3 5 日后恢复 轻度中毒除皮肤灼伤外 还会出现头痛 头晕 全身乏力 恶心或呕吐 心动过缓 谷 丙转氨酶轻度升高等症 状 一般 3 4 周内恢复 重度中毒者的上述症状加重 2 3 日后 出现肝肿大及黄疸 出现严重急性溶血性贫血 导致急性肾功 能衰竭 急性肝坏死等 慢性中毒根据发病的过程分为早 中 晚三期 黄磷可导致骨质疏松及病理性骨折等症状 一些长时 间磷接触者的下颌骨坏死往往发生在脱离磷作业十余年后 如何防范黄磷危害如何防范黄磷危害 黄磷既然具有这样的危险特性 那么在实际生产中 又将 如何预防黄磷危害 在黄磷生产中 首先应加强程序控制 提供充分的局部排 风 尽可能实现黄磷生产机械化 自动化 当空气中磷浓度超 标时 应佩戴防毒面具 防护眼镜 防护手套 穿着相应的防 护服 黄磷精制包装岗位应设立灼烧事故急救池 保持池内水位 经常清扫换水 并配备专用药品储柜 定期对磷接触者进行工 种调换与职业健康检查 发现职业危害 及时予以治疗 黄磷生产管道 含放磷夹布胶管 被磷或泥磷凝固堵塞时 不 得直接通入蒸汽 需从外部用蒸汽或热水加温 使其熔化 处 理时管口处禁止站人 制磷系统的管道 容器 设备检修时 必须经置换 清洗合格后 方可检修 从制磷系统拆下的管道 容器 设备 必须经过严格处理后 才能堆放或另作他用 黄磷生产现场必须配备足够的消防用水和水泥 一旦发生 黄磷泄漏 相关人员应迅速隔离泄漏污染区 并在周围设置警 告标志 切断火源 应急处理人员应佩戴好防毒面具 穿着防 护服 用水 潮湿的沙或泥土覆盖泄漏物 然后收入金属容器 并保存于水或矿物油中 在黄磷的包装储运中 相关人员也应注意将黄磷保存在水 中 且水面必须要高出磷或泥磷 2cm 以上 包装容器要严密 不得渗漏 包装作业时 必须将包装桶两盖同时打开 以防气压 爆炸 外卖回收的包装桶 要在安全检验确认合格后 进行清 洗 以防进行二次黄磷包装作业时发生火灾或爆炸事故 黄磷 应储存于阴凉 通风仓库内 同时远离火种 热源 防止阳光 直射 此外 还应与氧化剂 卤素 氟 氯 溴 碘 金属粉末 等分开存放 切忌混储 混运 必要时还可增加润湿剂 并经 常检查润湿剂的干燥情况 搬运黄磷时要轻装轻卸 防止包装 及容器损坏所导致的黄磷泄漏 一旦发生黄磷接触或中毒 应迅速展开急救 出现身体接 触时 应迅速脱去被污染的衣服 立即用清水冲洗或用湿布覆 盖接触处 然后用