天然药物化学第九讲生物碱ppt课件.ppt

第六章生物碱 Alkaloids 1 第六章生物碱 生物碱概述 生物碱的分布 生物碱的分类 生物碱的性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 生物碱的提取分离实例 2 一 生物碱概述 含N有机化合物的总称 1 多数由C H O N组成 2 多在环上 少数在环外 3 大多具碱性 可与酸成盐 4 多具显著的生理活性 生物碱的含义和特点 3 生物碱概述 生物碱的分布 生物碱的分类 生物碱的性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 生物碱的提取分离实例 第六章生物碱 4 主要分布于植物界 在动物中发现得很少 双子叶植物 小檗科 毛茛科 木兰科 防己科 罂粟科 芸香科裸子植物 红豆杉属 松属 云杉属 三尖杉属 麻黄属单子叶植物 石蒜科 百部科 百合科 二 生物碱的分布 5 动物界也有存在 但种类少 肾上腺素 蟾酥碱 二 生物碱的分布 6 蟾蜍毒汁中的色胺 海绵中含溴的生物碱 具有很强的细胞毒作用 二 生物碱的分布 7 生物碱概述 生物碱的分布 生物碱的分类 生物碱的性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 生物碱的提取分离实例 第六章生物碱 8 按植物来源分类如长春花生物碱 石蒜生物碱等 按生源结合化学骨架分类基于生物碱合成前体物的来源 按化学骨架分类 本教材选用 按含 基核类型 如吲哚 喹啉等按整个母核类型 如萜类 甾类等 分类方法 三 生物碱的分类 9 1 简单吡咯烷类 2 双稠吡咯烷类 3 吲哚里西定类 一 吡咯烷类 红古豆碱 cuscohygrine 野百合碱 monocrotaline 一叶萩碱 securinine 三 生物碱的分类 10 二 哌啶类生物碱 结构新颖的胆碱酯酶抑制剂 最初被用于重症肌无力和小儿麻痹症 1996年被成功开发为治疗老年性痴呆的新药 石杉碱甲 huperzineA 三 生物碱的分类 11 苦参碱氧化苦参碱matrineoxymatrine 三 生物碱的分类 12 三 托品烷类生物碱 阿托品 atropine R H dl 莨菪碱 hyoscyamine R H l 山莨菪碱 anisodamine R OH 东莨菪碱 scopolamine 樟柳碱 anisodine 三 生物碱的分类 13 鉴别反应 1 Vitali反应 针对莨菪酸部分 深紫 暗红 消失 紫色 三 生物碱的分类 14 2 DDL反应 黄色 三 生物碱的分类 15 猪毛菜碱 salsoline 罂粟碱 papaverine 1 2苄基异喹啉类 最多 简单异喹啉类 四 异喹啉类生物碱 最大的一类 三 生物碱的分类 16 粉防己碱 tetrandrine 3双苄基异喹啉类 三 生物碱的分类 17 4阿扑芬类 小檗碱 berberine 轮环藤酚碱 cyclanoline 5原小檗碱类 木兰碱 magnoflorine 三 生物碱的分类 18 吐根碱 emetine 异喹啉环带苯骈喹啉啶环 6普洛托品类含羰基的小檗碱开环 延胡索丙素 corydalisC 三 生物碱的分类 7吐根碱类 19 8 萘菲啶类 吗啡 morphine R H可待因 codeine R CH3 9吗啡类 三 生物碱的分类 血根碱 sanguinarine 20 奎宁 金鸡纳树皮中的抗疟有效成分 含量高达3 奎尼丁 五 喹啉类生物碱 三 生物碱的分类 21 喜树碱及其类似物 喜树碱 camptothecin R H羟基喜树碱 hydroxycamptothecin R OH 三 生物碱的分类 22 六 吲哚生物碱 较多 有千余种 长春碱 vinblastine VLB R CH3长春新碱 vincristine VCR R CHO 1 长春碱和长春新碱 三 生物碱的分类 23 2 萝芙木生物碱 利血平 reserpine 三 生物碱的分类 24 美登碱 maylasine 七 大环生物碱 三 生物碱的分类 25 八 萜类生物碱二萜生物碱 关附甲素 guanfubaseA 紫杉醇 taxol 三 生物碱的分类 26 二萜生物碱 乌头碱 aconitine 三 生物碱的分类 27 1 代表化合物 麻黄碱 伪麻黄碱 互为立体异构体 区别在于C1的构型不同 麻黄碱R H R CH3伪麻黄碱 ephedrine pseudoephedrine 九 有机胺类生物碱 三 生物碱的分类 28 2 代表化合物 秋水仙碱 秋水仙碱 colchicine 秋水仙胺 colchamine 抑制有丝分裂 毒性大 与秋水仙碱作用相同 毒性为其1 30 1 40 三 生物碱的分类 29 秋水仙酰胺 秋裂胺 colchicinamide 三 生物碱的分类 30 十 甾体生物碱 浙贝甲素 三 生物碱的分类 31 生物碱概述 生物碱的分布 生物碱的分类 生物碱的性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 生物碱的提取分离实例 第六章生物碱 32 一 生物碱的性状 四 生物碱的性质 33 二 生物碱的旋光性 四 生物碱的性质 34 三 生物碱的溶解性 四 生物碱的性质 35 四 生物碱的性质 36 生成不溶性盐类 硅钨酸 苦味酸 磷钼酸试剂等 生成疏松的配合物 碘 碘化钾试剂 生成不溶性加成物 碘化铋钾 碘化汞钾等重金属盐类 沉淀试剂 四 生物碱的检识 1 沉淀反应与某些试剂生成难溶于水的复盐或配合物的反应 四 生物碱的性质 37 四 生物碱的性质 38 四 生物碱的性质 39 1 2 3 4 个别生物碱如麻黄碱 咖啡碱不反应 多在酸性溶液中反应 个别在中性条件 如苦味酸 一般三种以上的沉淀试剂均有反应 可判断为阳性 多糖 鞣质等非生物碱也能反应 溶液需净化处理 注意事项 四 生物碱的性质 40 2 显色反应某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液 四 生物碱的性质 41 薄层色谱 TLC 吸附剂 硅胶 氧化铝 活性炭 纤维素移动相 各种溶剂系统 纸色谱 PC 固定相 水 甲酰胺或缓冲溶液移动相 各种溶剂系统 高效液相色谱法 HPLC 对结构相似的生物碱的分离检识可获得满意的效果 3 色谱检识 1 2 3 四 生物碱的性质 42 五 生物碱的碱性1 共轭酸碱概念及强度表示 四 生物碱的性质 43 杂化方式 诱导效应 共轭效应 空间效应 氢键效应 2 碱性与分子结构的关系 四 生物碱的性质 44 四 生物碱的性质 1 杂化方式 45 甲基 苯环 2 诱导效应 氨基 其他烷基 酰基 双键 羟基 醚氧 供电子基 吸电子基 碱性增强 碱性减弱 四 生物碱的性质 46 苯胺型酰胺型烯胺型 N原子上孤对电子形成p 共轭时 碱性减弱 四 生物碱的性质 3 共轭效应 47 稀胺型特例 N原子 位有双键可能转化为季铵 蛇根碱 serpentine pka10 8 四 生物碱的性质 48 strychninepseudostry