可开发的烧碱下游产品

可开发的烧碱下游产品可开发的烧碱下游产品 近几年 随着氯下游产品特别是聚氯乙烯的发展 我国氯需求量增大 企业纷 纷扩建或新建氯碱装置 2005 年 我国烧碱的生产能力已经达到了 1605 1 万 t a 而耗烧碱产品的发展速度远远跟不上烧碱产量的增长速度 造成烧碱供过 于求 因此 应统筹考虑发展消耗烧碱的相关产业 搞好烧碱深加工 向产品 系列化 多元化 精细化 高附加值化方向发展 烧碱的消费领域主要是轻工 纺织和化工行业 其次是医药 冶金 稀土金属 石油工业 电力 水处理 军工等行业 以美国为例 国外的烧碱消费情况为 造纸 肥皂和洗涤剂 纺织印染以及食品 油脂加工等占 52 53 有机化工 产品占 36 37 无机化工产品占 10 11 国外的化工用烧碱约占 50 而 我国为 25 30 远没有达到发达国家的水平 因此应加速耗烧碱化工产品的 开发 以下是笔者通过调研 认为国内氯碱企业应大力开发的耗烧碱产品 1 速溶层状偏硅酸钠 速溶层状偏硅酸钠是一种新型硅酸盐精细化学品 具有较强的分散 浸透 去 污和软化水能力 在多种领域有着广阔的应用前景 它是由正硅酸二氢二钠脱 水后与少量非磷无机盐和有机物聚合结晶而成的新型偏硅酸钠晶体 不含结晶 水 洗涤性能强 应用范围广 国内某化工研究所成功开发了这种新型高效的 无磷助洗剂 并实现了工业化生产 该产品的生产是以 30 液碱与石英砂为主 要原料 工艺流程简单 自动化程度高 产品质量稳定 我国洗涤剂市场潜力巨大 市场供应量超过 600 万 t a 随着人们环保和健康意 识的增强及各地政府禁磷措施的纷纷出台 无磷洗涤剂将彻底取代有磷洗涤剂 速溶层状偏硅酸钠是磷酸盐助剂的理想更新换代产品 国内洗涤行业对这种产 品的需求量为 15 万 t a 若全部取代水合偏硅酸钠 将达到 35 万 t a 在非洗涤 剂行业的需求量为 15 万 t a 生产 1t 该产品的耗碱量为 600kg 若以其消费量 为 50 万 t a 计 耗烧碱为 30 万 t a 从耗碱量和国内市场情况 出口前景看 该产品值得氯碱企业开发 生产企业有 株洲化工集团公司 3 万 t a 常州市巨顺化工有限公司 2 万 t a 哈尔滨华尔化工有限公司 预建 5 万 t a 张家港贝丰化工公司 2 万 t a 杭州电 化集团有限公司 预建 2 万 t a 濮阳市氯碱厂 1 万 t a 2 高黏度羧甲基淀粉钠 高黏度羧甲基淀粉钠简称高黏度 CMS 是一种冷水可溶的阴离子型淀粉衍生物 具有优良的增稠 乳化 分散 黏合等性能 其结构与高黏度羧甲基纤维素相 似 具有价格低 白度好 易溶解 粒度细 不结块等优点 它在电焊条 纺 织 印染 造纸 日化 食品 石油 选矿 黏接剂等领域中已获得广泛的应 用 被誉为工业味精 是世界上公认的安全 高质 经济的化工助剂 目前国内市场对 CMS 的需求量为 30 40 万 t a 其中高取代度 高黏度产品的 需求量为 10 万 t a 而目前国内产量还不足 2 万 t a CMS 的需求量非常大 并 呈逐渐扩大的趋势 目前的生产企业有 利辛县高科有限公司 2500t a 文安县富尔纤维素厂 2000t a 河南省新乡溶剂厂 兰州新化工贸有限责任公司 5000t a 高黏度 CMS 是淀粉与氯乙酸在碱性介质中发生双分子亲核取代反应而制成的 羧甲基淀粉钠的工业生产是以淀粉为原料 用碱液处理得到碱淀粉 然后与氯 乙酸等反应 再用酸中和 洗去残存的氯乙酸钠及碱等 经脱水 干燥 粉碎 即得产品 实现这个过程的方法很多 大致可归纳为悬浮法 水媒法 溶剂法 和干法 这些均为较成熟的工艺方法 3 甲酸钠 草酸 甲酸钠是多种化工产品的生产原料 主要用于生产草酸 草酸是医药工业制造 磺胺类抗菌药品的主要原料 在印染 轻纺 冶金 皮革和油脂等领域也有广 泛的应用 甲酸钠还可用来制取保险粉等产品 目前 国内外草酸市场异常活 跃 特别是在医药产品生产中大量使用草酸 草酸需求量激增 国内草酸出口 量增加 生产草酸的原料 甲酸钠也有较好的市场前景 据相关资料报道 2004 年世界草酸产量约为 25 万 t 主要生产国家除中国外还 有西班牙 法国 英国 巴西 日本 印度和韩国等 这些国家的合计生产量 接近中国的产量 近年来 由于成本和环境问题 一些发达国家的生产装置相 继停产或限产 美国所需草酸全部依赖进口 自中国进口的占 60 以上 日本 原有 2 家草酸生产企业 现仅有 1 家生产 需大量进口 从中国进口的达 2000 3000t a 欧共体草酸需求潜力大 近年从中国进口量达 1 万 t a 我国是世界上最大的草酸生产国和出口国 有 10 多家大型生产企业 山西省 原平市化工责任有限公司 临沂市兰山区中山化工厂 临沂国豪化工有限公司 保定市化工原料厂 云天化集团有限责任公司 牡丹江鸿利化工有限公司 合 肥东风化工厂 山西阳城新西化工有限公司等 总生产能力约为 15 万 t a 草 酸的出口量占总产量的 25 30 主要出口对象是美国 草酸市场正逐步走向 复兴 前景较好 普通草酸精制后生产高纯草酸 提高了产品附加值 高纯草 酸用于制药业以及电子工业 市场前景更为广阔 草酸的合成路线有铅法 钙法 钙法未工业化 以铅法为主 合成工艺为 一氧化碳与氢氧化钠合成为甲酸钠 甲酸钠经脱氢反应 成为草酸钠 草 酸钠经铅化 酸化 降温结晶 得到草酸 4 保险粉 保险粉的学名为连二亚硫酸钠 Na2S2O4 是一种强还原剂 在纺织工业作为 棉织物助染剂 丝毛织物漂白剂 在造纸 食品 医药等行业是不可替代的化 工助剂 未来全球保险粉需求增长空间巨大 一个十分重要的原因是 随着造 纸行业集中制浆战略的实施 保险粉在造纸业替代 NaBH4 TD 等产品 几十 年之内不会被取代 因而会增加 7 万 8 万 t a 的需求量 按目前情况推算 三四 年后增加的保险粉市场空间可能为 12 万 20 万 t a 国内外生产情况 世界保险粉的生产企业主要在中国 全球第一大生产商广州 中成公司的生产能力为 19 万 t a 其产量及价格优势都很明显 另外 中国还 有烟台金河 安徽氯碱 无锡大众等保险粉大型生产企业 目前中国总产能达 25 万 t a 约占世界总产能的 50 国外的主要生产商包括美国的赫斯特 8 万 t a 日本的三菱瓦斯 3 万 t a 德国的巴斯夫 8 万 t a 目前 国内保险粉生产工艺有两种 锌粉法 甲酸钠法 就规模而言 甲酸钠 法的产量占全国总产量的 90 就技术而言 甲酸钠法是国内最近 10 年才实现 工业化的技术 产品质量稳定 产量高 生产能力大 制造成本低 污染轻 远比锌粉法先进 保险粉是理想的耗碱产品 生产 1t 保险粉耗烧碱 0 8t 氯碱企业可以充分利用 烧碱资源的优势开发该产品 促进烧碱的生产 5 双乙酸钠 双乙酸钠 SDA 又名双乙酸氢钠 主要用在食品工业中 是粮食 食物 米面 制品的防毒剂 保鲜剂 可以替代丙酸钙 是焙烧食品 膨化食品的酸味剂 防腐剂 营养剂等 SDA 作为新一代防霉剂正广泛应用于食品和饲料行业 还 应用于医药 化学 涂料 机械等行业 SDA 比苯甲酸钠 丙酸盐 富马酸二 甲酯 尼泊金酯等传统的防霉剂具有防霉效果好 价格低 用量少 毒性低 原料易得的综合优势 已理所当然地成为饲料和粮食的首选防霉剂 当前国内 SDA 总需求量为 4 万 5 万 t a 其中 饲料行业需求量为 2 5 万 t a 粮食 食品方面需求量约为 2 万 t a 目前 SDA 远不能满足市场需求 随着该 产品的推广 其需求量还将增大 有极广阔的市场前景 亟待进一步生产开发 目前国内有 20 多家 SDA 生产企业 其中山西三维欧美科化学有限公司 生产能 力 1 万 t a 是亚洲 SDA 产量最大的企业 此外还有山东金泰集团 河南新乡石 化厂 山东大成农药股份有限公司 山东海化集团 江苏索普集团 成都东方 集团 上海化工研究院等 但生产规模均不大 一般为 300t a 左右 目前 国 内双乙酸钠的生产异常活跃 合成原料充足 发展空间较大 生产双乙酸钠的路线有多种 采用纯碱或烧碱作原料均可生产双乙酸钠 烧碱 法生产 1t 双乙酸钠耗用质量分数为 30 的烧碱 1 0t 6 氯代异氰尿酸类产品 氯代异氰尿酸类产品是近年来开发出的一种氯化型高效消毒杀菌剂 主要品种 有三氯异氰尿酸 二氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠 这些产品可配制成各种灭 菌消毒剂 漂白剂 洗涤剂 去臭剂 羊毛防缩剂等 已广泛应用于医院 游 泳池 食品加工 养鱼 养蚕和羊毛制品等多个领域 目前世界范围内氯代异氰尿酸类产品的总生产能力为 200kt a 国外的主要生产 企业有美国孟山都公司 奥林公司 FMC 公司 日本四国化成工业公司 日产 化学公司 法国 SIS 公司 西欧 CHBR 等 这些企业生产的产品中有相当一部 分向非洲 拉丁美洲及亚洲出口 目前销售情况良好 我国该类产品的生产开 始于 20 世纪 80 年代初 近年来增长较快 总生产能力为 5 7 万 t a 左右 生产 企业有江苏江东化工股份有限公司 常州市可灵化工有限公司 河北冀衡化学 股份有限公司 广西南宁化工集团公司 安徽蚌埠八一化工集团公司 滕州银 丰化工有限公司 徐州克维斯消毒剂有限公司 鲁西化工集团总公司聊城化工 厂等 近年来 氯代异氰尿酸类产品的需求增长很快 加上国外对氯系产品的生产有 一定的限制 而需求却逐年增长 因此中国氯代异氰尿酸的出口量呈上升态势 2005 年 我国氯代异氰尿酸的需求量预计将达到 7 8 万 t 发展前景较好 我国二氯异氰尿酸钠的生产工艺一般为氰尿酸与碱反应先生成异氰尿酸三钠盐 溶液 然后再进行氯化反应生成二钠盐 三氯异氰尿酸的生产工艺与二氯异氰 尿酸钠的生产工艺基本相同 也是先生成三钠盐溶液 然后再与氯气反应生成 三氯异氰尿酸 生产 1t 三氯异氰脲酸的物料消耗为 异氰尿酸 800kg 液氯 1900kg 烧碱 折 100 2700kg 生产 1t 二氯异氰脲酸钠的物料消耗为 尿素 2000kg 烧碱 30 2400kg 液氯 1400kg 盐酸 31 1500kg 该系列产品为较 好的氯碱平衡产品 耗碱量大 7 ADC 发泡剂 ADC 发泡剂是传统的耗碱产品 目前 国内外需求量增加 市场供不应求 我 国是全球最大的 ADC 生产国与供应国 生产能力达到 15 万 t a 约占全球总产 能的 50 1995 2003 年生产能力年均增长率约为 18 呈快速发展的态势 2004 年 产量为 85000 90000t 我国有 30 多家 ADC 发泡剂生产企业 其中产 能较大的有江苏索普集团 25000t a 浙江巨化集团公司 江西电化厂 20000t a 宁夏电化厂 10000t a 福州一化化学股份有限公司 10000t a 福建龙化 15000t a 目前国内 ADC 发泡剂的消费结构为 聚氯乙烯占 40 聚乙烯占 35 聚丙烯占 12 橡胶占 5 其他占 8 我国每年出口 ADC 发泡剂 5000 6000t 主要出口地是东南亚 日本 韩国和俄罗斯 我国 ADC 生产企业仍普遍采用尿素法合成的水合肼为原料 国外主要采用酮 氮法或过氧化氢法生产 ADC 发泡剂 尿素法生产 1t ADC 发泡剂耗烧碱 100 2900kg 8 水合肼 水合肼主要用于生产塑料和橡胶发泡剂 药品 农药 有机合成高能燃料等 其中 发泡剂占总用量的 50 60 水合肼是生产 ADC 发泡剂的主要原料 目 前世界水合肼年需求量超过 10 万 t 其中 亚洲市场占 35 左右 就中国市场 而言 由于在大型火电站 核电站建设以及农药 医药塑料中间体等方面的用 量不断增加 市场需求正处于快速发展阶段 目前 国内有水合肼生产企业近 20 家 主要有湖南株洲化工集团有限责任公司 1 万 t a 朗盛亚星化学 潍坊 有限公司 1 2 万 t a 宜宾天原化工股份公司 80 水 合肼 5000t a 上海向阳化工厂 40 水合肼 1000t a 80 水合肼 1000t a 天津渤海化工集团公司 80 水合肼 1 2 万 t a 等 预计今后一段时间内 该产 品仍将保持较高的利润率 是氯碱企业可考虑生产的好产品 生产路线有 4 种 拉希法工艺 已淘汰 尿素法工艺 拜耳酮法工艺 拉希法工 艺的一个变种 过氧化氢法工艺 原料消耗 生产 1t 40 水合肼耗烧碱 折 100 下同 2 6t 1t80 水合肼耗烧碱 5 3t 建设水合肼装置的同时配套上 ADC 发泡 剂装置的路线比较合理 9 环氧氯丙烷 环氧氯丙烷是重要的有机化工原料和精细化工产品 用途十分广泛 以其为原 料制得的环氧树脂具有黏结力强 耐化学介质腐蚀 收缩率低 化学稳定性好 抗冲击强度高以及介电性能优异等特点 在涂料 胶黏剂 增强材料 浇铸材 料和电子层压制品等行业得到广泛的应用 此外 环氧氯丙烷还可用于生产合 成甘油 硝化甘油 玻璃钢 电绝缘品 表面活性剂 医药 农药 涂料 胶料 离子交换树脂 增塑剂 缩 水甘油衍生物 氯醇橡胶等多种产品 用 作纤维素酯 树脂 纤维素醚的溶剂 用于生产化学稳定剂 化工染料和水处 理剂等 目前我国环氧氯丙烷的消费结构为 环氧树脂占 85 合成甘油占 7 氯醇 橡胶占 2 其他如溶剂 稳定剂 表面活性剂 阻燃剂 油田化学品 水处理 剂等占 6 2003 年我国环氧氯丙烷的表观消费量约为 14 5 万 t 产量只有 7 5 万 t 预计 2006 年市场需求量将达到 19 2 万 t 目前世界上环氧氯丙烷生产工艺主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法 其中 丙烯高温氯化法占 95 以上 我国环氧氯丙烷生产企业主要有 5 家 山东齐 鲁石化股份有限公司氯碱厂 生产能力 3 2 万 t a 引进日本丙烯高温氯化法工艺 1988 年投产 巴陵石油化工有限公司环氧树脂厂 生产能力 3 4 万 t a 引进意 大利丙烯高温氯化法工艺 天津渤天化工有限责任公司 生产能力 2 4 万 t a 引进日本醋酸丙烯酯法工艺 1999 年投产 山东东营联成化工有限责任公司 生产能力 2 0 万 t a 国内丙烯高温氯化法工艺 1999 年投产 沈阳化工股份 有限公司 生产能力 3 5 万 t a 国内丙烯高温氯化法 总生产能力为 14 5 万 t a 10 氰化钠 在我国 氰化钠主要用于金属冶炼 化工 农药 医药 电镀等行业 在冶金 行业主要用于黄金 白银 铜 锌等贵金属的提炼 在医药行业主要作为一部 分医药的添加剂 如咖啡因 氨茶碱 黄连素 可口碱 乙胺嘧啶等的生产 在轻工行业主要用于电镀 氰化钠消费比例大致如下 化工行业占 40 轻工 行业占 30 黄金行业占 12 医药行业占 5 其他占 13 世界氰化钠生产能力约为 500kt a 主要产地为美国 西欧 日本和中国 美国 有 5 个生产企业 总生产能力为 226 1kt a 西欧生产能力约为 19 2kt a 日本 1996 年产量约为 50kt 澳大利亚生产能力为 30 40kt a 墨西哥生产能力约为 9kt a 杜邦公司的子公司 国内现有氰化钠生产企业 30 多家 总生产能力超过 15 万 t a 折 100 主要生产企业有安徽曙光化工集团 固体和液体氰化钠 5 万 t a 以上 天津华升有限公司 超过 1 万 t a 河北元氏县化工总厂 1 万 t a 长 春市化工五厂 1 5 万 t a 山西省陵川化工总厂 3 万 t a 湖北省南漳县盛华化 工有限责任公司 液体氰化钠 30 1 2 万 t a 国内主要生产工艺有丙烯腈副产 法 轻油裂解法 安氏法 氨钠法 氰熔体法 该产品耗碱量大 国内氯碱企业可利用烧碱原料优势适当开发高纯度氰化钠 11 氯化高聚物类 11 1 氯化聚氯乙烯 CPVC CPVC 是 PVC 的一个改性产品 它的耐热性 耐候性 耐蚀性及阻燃自熄性远 远高于普通的 PVC 树脂 以其制成的管材 板材 管件等已广泛应用于化工 建材 航空 电子电器等领域 CPVC 制品可以代替木材 钢材 用于化工及 建筑行业 已成为一种价廉质优的工程塑料 CPVC 的生产工艺按氯化方式主要分为 3 种 溶液法 悬浮法和固相法 国内 生产企业大多采用悬浮法和溶液法 溶液法生产的 CPVC 溶解性较好 但热稳 定性 耐热性和机械性能较差 且因溶剂回收流程长 成本高 易造成环境污 染 现正逐渐淘汰 悬浮法生产工艺简单 生产成本低 生产的 CPVC 具有优 异的耐热性和较好的机械性能 因而发展迅速 国外生产大多采用此法 固相 法工艺技术难度较大 规模化生产存在一定的难度 以水相悬浮法为例 生产 1t CPVC 的烧碱消耗定额为 0 3t 目前我国 CPVC 总生产能力为 1 2 万 t a 以上 而实际产量只有 5000t 随着 CPVC 的应用越来越受到重视 已有部分 CPVC 代替 PVC 生产管材 板材等制 品 市场前景极为广阔 2005 年实际需求量超过 2 5 万 t 其中硬制品需求量为 7000t 其缺口依赖进口 国内产量较大的几家生产企业为吉林化学工业公司 上海氯碱化工股份有限公 司 安徽歙县树脂厂 锦州化工集团公司 宜兴山力高温涂料厂等 拟建 CPVC 树脂的厂家及产能有 西安西化热电有限责任公司 5000t a 焦作化电 集团有限责任公司 5000t a 安徽八一化工集团公司 10000t a 湖北双环科技 股份有限公司 6000t a 潍坊亚星化学股份有限公司 6000t a 包头明天科技 股份有限公司 5000t a 这些拟建项目全部采用水相悬浮法 11 2 氯化橡胶 氯化橡胶 简称 CR 是由天然或合成橡胶经氯化改性后得到的重要橡胶衍生品 含氯质量分数为 40 68 CR 是一种重要的成膜材料 具有优良的黏附性 耐化学腐蚀性 耐磨性 快干性 防透水性和难燃性 具有广泛的用途 CR 按 相对分子质量或黏度分为不同型号 应用于不同的领域 目前氯化橡胶在我国 应用最广的行业为涂料行业 约占消费量的 85 其中海洋涂料占 42 标志 涂料占 35 4 其他涂料占 7 6 目前国内氯化橡胶生产能力约为 5500t a 实际产量仅为 2000t a 左右 而市场 需求量约为 1 5 万 t a 国外大公司都在开展 CR 的替代品研发工作 但许多替 代品价格较贵 性能不稳定 而且 CR 在制造船舶漆 集装箱漆 标志漆等产 品方面的作用难以替代 国内 CR 有较大的市场 发展前景广阔 目前氯化橡胶生产方法主要有四氯化碳法及水相悬浮法 水相悬浮法是今后的 发展方向 按水相悬浮法工艺技术 每生产 1t 氯化橡胶将耗用碱 折 100 0 6t 11 3 氯化聚丙烯 氯化聚丙烯是一种分子结构中含有 Cl 的聚丙烯衍生物 是聚丙烯的化学改性产 物 氯化聚丙烯分为两类 氯化度为 63 67 的高氯化聚丙烯 可用作氯化 橡胶的代用品 油墨和油漆的黏合剂 易燃物的添加剂等 氯化度为 20 40 的 低氯化聚乙烯 主要用于生产黏合剂 如聚丙烯薄膜热密封的预涂层 聚丙烯 制品的印刷油墨和油漆的载色剂等 我国对氯化聚丙烯 CPP 的研究开发始于 20 世纪 80 年代初 目前主要生产企业 有广州金珠江化学有限公司 山东省忻州市地方国营化工厂 安徽省宿州先科 化工有限责任公司 广东省阳春市港利化工有限公司 江苏省盐城市黄海化工 有限公司等 其中广州金珠江化学有限公司的 1kt a 装置是目前国内最大的氯化 聚丙烯生产装置 产量保持在 800t a 左右 并计划近期内将生产能力扩大到 2kt a 目前国内氯化聚丙烯产量在 3kt a 以上 随着印刷 塑料 油墨 包装材料等行业的发展及产品档次的不断提高 国内 市场对氯化聚丙烯的需求量急剧上升 目前需求量约为 1 万 t a 需大量进口 尤其是油墨行业所需的氯化聚丙烯几乎全部依赖进口 估计需求量今后还会继 续增长 水相悬浮法生产 1t 氯化聚丙烯消耗烧碱 1 4t 11 4 氯化石蜡 70 氯化石蜡 70 是由高级石蜡烷烃经深度氯化制得的氯质量分数为 68 72 的产 品 氯化石蜡 7