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一 选择题一 选择题 1 下列有关随机误差的论述中不正确的是 C A 随机误差在分析中是不可避免的 B 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C 随机误差具有单向性 D 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2 在下列分析过程中 不会出现系统误差的是 B A 过滤时使用了定性滤纸 因而使最后的灰分加大 B 使用分析天平时 天平的零点稍有变动 C 试剂中含有少量的被测组分 D 以含量为 99 的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中 错误的是 C A 横坐标 x 值等于总体平均值 时 曲线出现极大值 B 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率 其值为 1 C 纵坐标 y 值代表概率 它与标准偏差 成正比 越小 测量值越 分散 曲线越平坦 D 分布曲线以 x 点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称 说明正负误 差出现概率相等 4 某试样含 Cl 的质量分数的平均值的置信区间为 36 45 0 10 置信度为 90 对此结果应理解为 D A 有 90 的测定结果落在 36 35 36 55 范围内 B 总体平均值 落在此区域的概率为 90 C 若再做一次测定 落在此区间的概率为 90 D 在此区间内 包括总体平均值 的把握为 90 5 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量 其百分含量为 27 33 27 35 27 42 27 45 27 30 结果的平均偏差是 B A 0 15B 0 05C 0 09D 0 07 6 有两组分析数据 要比较它们的测量精密度有无显著性差异 应 采用 A A F 检验B t 检验C Q 检验D 格鲁布斯 法 7 有一组平行测定的分析数据 要判断其中是否有异常值 应采用 D A F 检验B t 检验C 方差分析D 格鲁布斯法 8 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析 得到两组 数据 若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应 该选择哪种方法 C A u 检验B t 检验C F t 检验D F 检验 9 下列数据不是四位有效数字的是 A A pH 11 26B H 0 1020 C Cu 10 26D Pb2 12 28 10 4 10 测得某种新合成的有机酸 pKa 为 12 35 其 Ka 值应表示为 C A 4 467 10 13 B 4 47 10 13 C 4 5 10 13 D 4 10 13 11 已知某溶液的 pH 为 11 02 其氢离子浓度的正确表示为 C A 9 550 10 12 mol L 1B 9 55 10 12 mol L 1 C 9 5 10 12 mol L 1D 1 10 11 mol L 1 12 以 0 01000 mol L 1的 K2Cr2O7溶液滴定 25 00 mL 的 Fe2 溶液 消耗试液 25 00ml 则 722 OCrK Fe T 应为 C MFe 55 85 A 0 g mL 1 B 0 g mL 1 C 0 g mL 1D 0 01676 g mL 1 13 滴定度是标准溶液浓度的表示方式之一 其表达式为 A 为标 准溶液 B 为被测组分 B A TA B mA VBB T B A mB VAC TA B VB mA D TA B VB mA 14 滴定分析中 一般利用指示剂颜色的突变来判断等当点的到达 在指示剂变色时停止滴定 这一点称为 D A 等当点B 化学剂量点C 滴定误差D 滴定终点 15 用同一浓度的 KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4和 H2C2O4溶液 耗用标准溶液的体积相等 则 FeSO4和 H2C2O4两种 溶液浓度之间的关系是 B A 2c FeSO4 c H2C2O4 B c FeSO4 2c H2C2O4 C c FeSO4 c H2C2O4 D 5c FeSO4 c H2C2O4 16 以下能作为基准物质的试剂是 D A 优级纯的 NaOHB 光谱纯的 Co2O3 C 100 C 干燥过的 CaOD 99 99 的纯 Zn 17 下列各组酸碱对中 属于共轭酸碱对的是 C A B 2 332 COCOH OHOH3 C D 3 4 2 4 POHPO COOCHNHCOOHCHNH 2223 18 H3PO4的 pKa1 pKa3分别为 2 12 7 20 12 4 当 H3PO4溶 pH 7 3 时溶液中的主要存在形式是 B A B 2 442 HPOPOH 2 442 HPOPOH C D 2 442 HPOPOH 2 4 3 4 HPOPO 19 某二元弱酸 H2B 的 pKa1和 pKa2为 3 00 和 7 00 pH 3 00 的 0 20 mol L 1H2B 溶液中 HB 的平衡浓度为 C A 0 15 mol L 1 B 0 050 mol L 1 C 0 10 mol L 1D 0 025 mol L 1 20 浓度为 c 的 NaH2PO4的质子条件式为 C A 3 4 2 443 POHPOOHPOHH B 3 4 2 443 POHPOOHPOH2H C 3 4 2 443 PO2HPOOHPOHH D 3 4 2 443 POHPO2OHPOHH 21 对于酸碱指示剂 全面而正确的说法是 C A 指示剂为有色物质 B 指示剂为弱酸或弱碱 C 指示剂为弱酸或弱碱 其酸式或碱式结构具有不同颜色 D 指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色 22 酸碱滴定中选择指示剂的原则是 C A Ka KHIn B 指示剂的变色范围与等当点完全符合 C 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的 pH 突跃范围之内 D 指示剂的变色范围应完全落在滴定的 pH 突跃范围之内 23 滴定弱碱 用标准酸直接进行滴定条件 C A B 9 a 10cK 4 2a1a 10K K C D 8 b 10cK Wa K10cK 24 以 0 1000 mol L 1NaOH 滴定 20 mL 0 1000 mol L 1HCl 和 2 0 10 4 mol L 1盐酸羟胺 pKb 8 00 混合溶液 则滴定 HCl 至化学计量点 的 pH 值为 A A 5 00B 6 00C 5 50D 5 20 25 下列哪种盐不能用标准 HCl 溶液直接滴定 C A Na2CO3 H2CO3的 Ka1 4 2 10 7 Ka2 5 6 10 11 B Na2B4O7 10H2O H3BO3的 Ka 5 7 10 10 C NaAc HAc 的 Ka 1 0 10 5 D Na3PO4 H3PO4的 Ka1 7 6 10 3 Ka2 6 0 10 8 Ka3 4 4 10 13 26 以 H2C2O4 2H2O 作基准物质 用来标定 NaOH 溶液的浓度 现 因保存不当 草酸失去了部分结晶水 若用此草酸标定 NaOH 溶液 NaOH 的浓度将 A A 偏低B 偏高C 无影响D 不能确定 27 Fe3 Al3 Mg2 和 Ca2 混合溶液中 用 EDTA 测定 Mg2 Ca2 的含量时 为了消除 Fe3 和 Al3 的干扰 一般采用 A A 沉淀分离法B 控制酸度法C 络合掩蔽法D 溶 剂萃取法 28 在 pH 10 时 以铬黑 T 为指示剂 用 EDTA 滴定 Ca2 Ma2 总 量时 Al3 Fe3 等的存在会使得指示剂失效 这种现象称为指示剂 的 B A 僵化B 封闭C 变质D 变性 29 以 EDTA 滴定金属离子 M 影响滴定曲线化学计量点后突跃范 围大小的主要因素是 D A 金属离子浓度B EDTA 的浓度 C 金属离子的络合效应D 金属络合物的条件稳定常数 30 EDTA 测定水的硬度达滴定终点时溶液所呈颜色是 B A 金属指示剂与波测金属离子形成的配合物的颜色 B 金属指示剂的颜色 C MY 的颜色 D 上述 A 和 C 的颜色 31 配位滴定中 关于 EDTA 的副反应系数 Y H 的说法中正确的是 C A Y H 随酸度的减小而增大B Y H 随 pH 值增大而增大 C Y H 随酸度增大而增大D Y H 与 pH 值的变化无关 32 在非缓冲溶液中用 EDTA 滴定金属离子时 溶液的 pH 值将 B A 与金属离子种类有关B 降低C 不变D 升高 33 以 EDTA 滴定同浓度的金属离子 M 已经在滴定终点时 pM 0 2 K MY 109 0 若要求误差 TE 0 1 则被测离子 M 的最 低原始浓度是多少 C A 0 010 mol L 1B 0 020 mol L 1 C 0 0010 mol L 1D 0 0020 mol L 1 34 若两电对在反应中电子转移数均分别 2 为使反应完全程度达到 99 9 两电对的条件电位差至少应大于 D A 0 09 VB 0 27 VC 0 36 VD 0 18 V 35 若两电对在反应中电子转移数分别为 1 和 2 为使反应完全程度 达到 99 9 两电对的条件电位差至少应大于 B A 0 09 VB 0 27 VC 0 36 VD 0 18 V 36 已知 1 mol l 1 H2SO4溶液中 在此条件下用 KMnO4标准溶液V45 1 Mn MnO 2 4 V68 0 Fe Fe 23 滴定 Fe2 其等当点 化学计量点 的电位为 D A 0 38 VB 0 73 VC 0 89 VD 1 32 V 37 Cl 对 KMnO4法测定铁有干扰 这是因为 KMnO4氧化 Cl 的速率 虽然很慢 但是当溶液中同时存在有 Fe3 时 则反应速率加快 这 是由于发生了 B A 催化反应B 诱导反应C 连锁反应D 共轭反应 38 利用下列反应进行氧化还原滴定时 其滴定曲线前后对称的是 C A 4223 SnFe2SnFe2 B 2 64 2 322 OSI2OS2I C 3324 FeCeFeCe D OH7Fe6Cr2H14Fe6OCr 2 3322 72 39 在 1 mol L 1 H2SO4溶液中 V44 1 Ce Ce 34 V68 0 Fe Fe 23 以 Ce4 滴定 Fe2 时 最适宜的指示剂是 C A 二苯胺磺酸钠 B 邻苯氨基苯甲酸V84 0 In V89 0 In C 邻二氮菲 亚铁 D 硝基邻二氮菲 亚铁 V06 1 In V25 1 In 40 以 SO42 沉淀 Ba2 时 加入适量过量的 SO42 可以使 Ba2 离子沉淀 更完全 这是利用 D A 盐效应B 酸效应C 配位效应D 同离子效应 41 BaSO4沉淀在 0 1 mol L 1 KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的 溶解度大 其合理的解释是 B A 酸效应B 盐效应C 配位效应D 形成过饱和溶液 42 CaF2在 pH 3 00 的溶解度较 pH 5 00 的溶解度为 B A 小B 大C 不变D 不确定 43 佛尔哈德法测定时的介质条件为 A A 稀硝酸介质B 弱酸性或中性 C 和指示剂的 PKa 有关 D 没有什么限制 44 用佛尔哈德法测定 Cl 时 未加硝基苯保护沉淀 分析结果会 B A 偏高B 偏低C 无影响D 不确定 45 法扬司法测定时的介质条件为 C A 稀硝酸介质B 弱酸性或中性 C 和指示剂的 pKa 有关 D 没有什么限制 46 摩尔法所用的指示剂为 A A K2CrO4B K2Cr2O7C 吸附剂D 铁铵矾 47 晶形沉淀的沉淀条件是 C A 浓 冷 慢 搅 陈B 稀 热 快 搅 陈 C 稀 热 慢 搅 陈D 稀 冷 慢 搅 陈 48 获得晶形沉淀应控制的沉淀条件为 C A 聚集速率 定向速率B 定向速率 聚集速率 C 聚集速率V2 表明混合碱的成分为 NaOH 和 Na2CO3 11 化学计量点前后 0 1 范围内 pH 急剧变化称为 滴定突跃 12 以 EBT 为指示剂 用 EDTA 测定水的总硬度时 若水中含有少 量的 Fe3 和 Al3 应加入 三乙醇胺三乙醇胺 为掩蔽剂 pH 应在 10 左右 其理由是 此时游离指示剂的颜色才与金属离子与指示剂络合的此时游离指示剂的颜色才与金属离子与指示剂络合的 颜色有差别颜色有差别 13 用 0 02 mol L 1的 EDTA 滴定同浓度的 Cu2 pH 最高允许上限 是 已知 6 5 c K p14pH M sp max 19 2sp 106 2OHCuK 14 EDTA Na2H2Y 水溶液中 无质子弱酸根离子 Y4 的酸效应系 数 的表达式为 6 61HY HH1 15 用 Zn2 基准溶液标定 EDTA 溶液的浓度时 常用 NH3 H2O NH4Cl 缓冲溶液作为介质 其作用为 1 调节调节 pH 2 辅助辅助 络合剂络合剂 16 测定水中钙硬的时候 在 pH 12 时沉淀 Mg2 后 为什么不能用 铬黑 T 做指示剂 铬黑铬黑 T 对对 Ca 的灵敏度低 测定误差大的灵敏度低 测定误差大 17 含有 Zn2 和 Al3 的酸性混合溶液 欲在 pH 5 5 5 的条件下 用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2 加入一定量的六亚甲基四胺的作 用是 调节调节 pH 加入 NH4F 的作用是 掩蔽掩蔽 Al3 18 在以二苯胺磺酸钠为指示剂 K2Cr2O7为氧化剂滴定 Fe2 时 加 入 H3PO4 H2SO4中 H3PO4的作用为 1 与与 Fe3 络合可降低络合可降低 Fe3 Fe2 的电极电位 从而使指示剂的变色点落在滴定突跃内的电极电位 从而使指示剂的变色点落在滴定突跃内 2 与与 Fe3 的络合物无色 可消除的络合物无色 可消除 Fe3 颜色的干扰颜色的干扰 19 高锰酸钾的标定反应中 反应控制在 70 80 C 的原因是 既不至既不至 于造成草酸的分解 又能提高反应速率于造成草酸的分解 又能提高反应速率 滴定过程是红色消失先慢 后快的原因是 该反应属于自催化反应 产物该反应属于自催化反应 产物 Mn2 可加速反应的进可加速反应的进 行行 20 已知在 1 mol L 1 HCl 介质中 V68 0 Fe Fe 23 V14 0 Sn Sn 24 则下列反应 的平衡常数和化学剂量点电位 4223 SnFe2SnFe2 为 V32 0 nn nn 10 059 0 214 0 68 0 059 0 p Klg 21 22 11 sp 3 18 反应进行的完成度 1 6 Fe Fe 3 Fe Fe Sn Sn 2 Fe Fe 10 c c c c c c c c Klg 3 2 3 2 3 4 3 2 21 氧化还原滴定中预处理的目的是 1 将组分转变成可滴定态将组分转变成可滴定态 2 消除对滴定发生干扰的物质消除对滴定发生干扰的物质 22 在重量法中 如果称量形式是 Mg2P2O7 而被测组分是 MgSO4 7H2O 换算因数为 若被215 2 M M2F 72224 OPMgOH7MgSO 测组分为 MgO 则换算因数为 3622 0 M M2F 722 OPMgMgO 222 60 246 5 40 31 722 OPMg M OH7MgSO 24 M MgO M 23 用 Volhard 法测定 I 时 指示剂铁铵钒需要在加入 AgNO3后加 入的原因是 防止防止 Fe3 与与 I 的反应的反应 24 法扬司法测定 Cl 时 在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉 其目 的是 防止沉淀凝聚 增大表面积防止沉淀凝聚 增大表面积 25 F 电极的内参比液组成为 NaF NaCl 使用该电极测定试液 中 F 浓度时通常需总离子强度调节剂 其常见组成为 KNO3 NaAc HAc 柠檬酸钾 其中 KNO3作用为 调节溶液的离调节溶液的离 子强度子强度 柠檬酸钾的作用为 掩蔽干扰的阳离子掩蔽干扰的阳离子 26 当下述电池中的溶液是 pH 4 00 的缓冲溶液时 25 C 时用毫伏 计测得下列电池的电动势为 0 209 V 当缓 SCExH 玻玻璃璃电电极极 冲溶液由未知液代替时 毫伏计的读数为 0 312V 该溶液的 pH 为 因为因为 pH 连接在负极 故连接在负极 故 E K 0 059pH 75 5 059 0 EE pHpH sx sx 27 塔板理论的主要贡献是 1 用热力学的观点阐明了溶质在用热力学的观点阐明了溶质在 色谱柱中的分配平衡和分离过程色谱柱中的分配平衡和分离过程 2 解释了流出曲线的形状及解释了流出曲线的形状及 浓度极大值的位置浓度极大值的位置 3 提出了计算和评价柱效的参数提出了计算和评价柱效的参数 28 气相色谱法中 固定液的选择一般根据 相似相溶相似相溶 原则 被分 离组分分子与固定液的性质越相近 它们之间的作用力就越 大大 该组分的出峰时间越 长长 29 用柱长为 2 m 2 0 mm 的色谱柱分离乙酸甲酯 丙酸甲酯和正丁 酸甲酯 它们的峰面积分别为 18 1 43 6 29 9 相对质量校正因子 分别为 0 60 0 78 0 88 试计算丙酸甲酯的质量分数 78 47 100 9 2988 0 6 4378 0 1 180 60 6 4378 0 fA fA w 丙丙酸酸甲甲酯酯 三 计算题三 计算题 1 测定药物中 Co 的百分含量得到如下结果 30 44 30 48 30 52 30 12 按 Q 检验法分别用 Grubbs 法和 Q 检 验法判断是否存在可疑值 G 0 9 4 1 46 Q 0 95 0 85 存在 不存在 2 某药厂生产的维生素丸剂 要求含铁量为 4 800 今从该厂某 一批号的产品抽样 进行 5 次化验 测得含铁量为 4 744 4 790 4 790 4 798 及 4 822 试问这批产品是否 合格 置信度为 95 时 t0 05 5 2 78 合合格格 计计算算4 05 0 t78 2 88 0 n s x t 028 0 s4 789 x 3 用一种新的快速法测定钢铁中的硫含量 某标准样品中含硫 0 123 用该方法测定 5 次的结果为 0 112 0 118 0 115 0 114 0 119 判断在置信度为 95 时 新方法是否存在系统误差 t0 05 5 2 78 存存在在系系统统误误差差 计计算算4 05 0 t78 2 22 5 n s x t 003 0 s116 0 x 4 某式样中含有约 5 的 S 将 S 氧化为硫酸根 然后沉淀为 BaSO4 若要求在一台灵敏度为 0 1 mg 的天平上称量 BaSO4的质量 时 可疑值不超过 0 1 问须至少称取试样多少克 已知 r BaSO4 233 4 r S 32 06 55g 0 5 4 233 06 322 0 w M M m w m m S BaSO S BaSO S S s 4 4 5 检验某病人血液中的钙含量 取 2 00 ml 血液 稀释后用 NH4 2C2O4溶液处理 使 Ca2 生成 CaC2O4沉淀 沉淀过滤洗涤后溶解于 强酸中 然后用浓度为 0 01000 mol L 1的 KMnO4溶液滴定 用去 5 00 ml 计算此血液中钙的含量 以 g L 表示 Mca 40 00 0 4 g L 6 将 0 4068 g 纯 CaCO3溶于 50 00 mL HCl 溶液中 过量的酸用 NaOH 溶液回滴 共消耗 NaOH 溶液 12 50 mL 1 00 mL NaOH 溶液 相当于 1 20 mL HCl 溶液 求溶液 NaOH 和 HCl 的浓度 已知 M CaCO3 100 09 0 2787 0 2322 7 称取混合碱 2 4000 g 溶解稀释至 250 0 mL 取两份 25 00mL 溶 液 一份以酚酞为指示剂 耗去 0 1000 mol L 1 HCl 30 00 mL 另一 份以甲基橙作指示剂 耗去 HCl 35 00 mL 问混合碱的成分是什么 质量分数分别为多少 已知 M NaOH 40 01 M Na2CO3 105 99 M NaHCO3 84 01 08 22 100 4000 2 0 10600500 0 1000 010 m 00 25 0 250MVc w 68 41 100 4000 2 01 4000500 0 03000 0 1000 0 10 m 00 25 0 250MVVc w CONaNaOHmL00 5 00 3000 35VmL00 30V s CONa2HCl NaOH s NaOH21HCl NaOH 3211 32 8 计算 pH 2 0 时 EDTA 的分布系数 Ka1 Ka6分别为 10 0 9 10 1 6 10 2 0 10 2 67 10 6 16 10 10 26 0HY a6a5a4a3a2a11 56 a6a5a4a3a2a1 0 4 1 KKKKKKKaHH KKKKKK Y 的的分分布布系系数数 只只求求算算 9 在 pH 10 0 的氨性缓冲溶液中 用 0 0200 mol L 1的 EDTA 标准 溶液滴定 0 0200 mol L 1的 Zn2 溶液 已知在化学计量点附近游离的 NH3的浓度为 0 1000 mol L 1 判断在此条件下是否可以用 EDTA 准 确滴定 Zn2 并求未与 EDTA 络合的 Zn2 浓度占多少 已知 lgKZnY 16 5 Zn NH3 1 4的 log 1 log 4依次为 2 37 4 16 7 31 和 9 06 且 pH 10 0 时 lg Zn OH 2 4 lg Y H 0 5 04 0 Mc K Mc Mc Zn Zn 69 8MclgK 9 1013 5 5 0 5 16lglglgKlgK 101 10NHNH1 sp sp sp sp sp ZnHY 5 13 OHZnNHZnZn 13 5 4 3431NHZn 3 3 的的含含量量为为 滴滴定定终终点点未未与与络络合合的的 可可以以准准确确滴滴定定 0 0035 10 取水样 100 0 ml 用氨性缓冲溶液调节 pH 10 以铬黑 T 为指 示剂 用浓度为 0 mol L 1的 EDTA 标准溶液滴定至终点 消耗 12 58 mL 计算水的总硬度 以 CaO 表示 另取水样 100 0 mL 用 NaOH 调节 pH 12 5 加入钙指示剂 用上述 EDTA 滴定至终点 消耗 10 11 mL 试分别求出水样中 Ca 和 Mg 的含量 以 CaO MgO 表示 已知 MCaO 56 08 MMgO 40 31 1 x MgOEDTA2EDTA1EDTA 1 x CaOEDTA2EDTA 1 x CaOEDTA1EDTA L79mg 8 1000 0 100031 4001011 0 01258 0 008826 0 V MV Vc L04mg 50 1000 0 100008 5601011 0 008826 0 V MVc L27mg 62 1000 0 100008 5601258 0 008826 0 V MVc 镁镁硬硬 钙钙硬硬 总总硬硬 11 离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时 在 100 ml 的番茄汁中测得电动势为 27 2 mV 加入 1 00 ml 0 200 mol L 经酸化的氯化钠溶液后 测得电动势为 54 6 mV 计算番茄 汁中氯的含量 以 mg L 1表示 假定加入 NaCl 前后离子强度不变 忽略体积变化 S 59 mV 35 45 Cl M 1 1 59 4 273 1 S E x 13 x ss Lmg 0 37100045 35110100 2110cc mV59SmV 4 27 2 27 6 54E Lmol100 2 0 100 200 0 00 1 V Vc c 12 称取含钙试样 0 5000 g 溶解后配制成 100 00 mL 溶液 用参比 电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为 374 0 mV 加入 1 00 mL 浓度为 0 1000 mol L 1的钙离子标准溶液 搅拌均匀后再次测定 电动势为 403 5 mV 计算试样中钙的质量分数 已知 08 40MCa 089 0 100 5000 0 08 401000 0 1011 1 m MVc w Lmol1011 1 110100 1110cc mV2 59SmV 5 29 0 374 5 403E Lmol100 1 0 100 100 0 00 1 V Vc c 4 s Caxx 14 1 2 59 5 293 1 S E x 13 x ss Ca 13 测定工业废水中的 Cr 的含量 取废水 10 00 mL 置于 100 mL 容量瓶中 显色后稀释至刻度 摇匀 以 3 0 cm 比色皿于 540 nm 处测得吸光度为 0 250 已知在该波长下 2 0 104 求废水中 Cr 的含量为 以 mg L 1表示 52 00 Cr M 1 4 x CrCr x CrCrCr x Cr Cr Lmg17 2 01000 03100 2 100000 521000 0250 0 V MV l A V MVc V m w 14 某 FeIII络合物中铁的浓度为 0 5 g mL 1 当吸收池厚度为 l cm 时 百分透光率为 80 试计算 1 该溶液的吸光度 2 该络合 物的摩尔吸收系数 3 溶液浓度增大一倍时的百分透光率 4 使 3 的百分透光率保持为 80 不变时吸收池的

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