合成革行业清洁生产评价指标体系

合成革行业清洁生产评价指标体系 征求意见稿 编制说明 编制组 二 一四年十二月 目录目录 1 概述 1 1 1 合成革行业发展现状 1 1 2 合成革行业大气污染问题 1 2 合成革主要生产工艺及产排污状况 1 2 1 合成革生产工艺 1 2 2 合成革企业产排污现状 2 2 3 污染治理技术 5 3 合成革行业相关法规 政策及标准 6 3 1 主要政策 6 3 2 主要标准 6 3 3 编制要求 6 4 编制过程 6 5 标准适用范围 7 6 制订清洁生产标准的基本原则 7 7 标准制定路线 9 8 制订标准的依据和主要参考资料 9 8 1 标准的依据 9 8 2 研究基础 9 8 3 指标值的确定依据 10 9 编制标准的基本方法 10 9 1 标准的使用目的 10 9 2 标准的指标分类 11 10 标准实施的技术可行性和经济分析 15 10 1 标准实施的技术可行性 15 10 2 标准的经济分析 16 10 3 标准的可操作性 16 11 标准的实施 16 1 1 概述概述 1 1 合成革行业合成革行业发展现状发展现状 我国 1983 年在山东烟台建成的第一个聚氨酯合成革厂 标志着中国合成革 行业真正意义上的发展 30 年来 我国合成革行业迅速发展 行业整体优势与 规模不断扩大 特别是最近十年 合成革行业进入快速发展时期 行业整体平 均增长速度每年都保持 15 20 目前 我国已成为世界上合成革生产第一大 国 消费大国和进出口贸易大国 2012 年 人造革 合成革产量为 3142 7 千吨 同比增长 15 55 工业总产值为 1085 77 亿元 同比增长 17 23 规模以上企 业有 549 家 主营业务收入 1040 00 亿元 同比增长 11 78 出口量为 7 吨 占总产量的 18 3 合成革企业主要分布在长江三角洲 珠江三角洲及沿海大中城市 依据 2012年产量 浙江 福建和江苏是排名前三位的合成革产业大省 这3省的合成 革产量占全国总产量的76 49 表表1 1 2012年各省的合成革生产情况年各省的合成革生产情况 名名 称称全国江苏浙江福建 产量 产量 t 占全国的比重 占全国的比重 10011 9342 6321 39 1 2 合成革行业大气污染问题合成革行业大气污染问题 我国VOCs主要来源于机动车排放 固定源燃烧和工业活动等 其中 涉及 到众多行业在内的工业活动是我国第二大VOCs人为源 仅次于固定燃烧源 其 中 合成革在制造过程中除大量应用各种树脂 聚氯乙烯树脂PVC 聚氨酯树 脂PU 外 还要应用各种化工产品 如增塑剂 邻苯二甲酸二辛酯DOP 邻苯 二甲酸二酯丁DBP 溶剂 二甲基甲酰胺DMF 甲苯TOL 丁酮MEK 乙酸 乙酯EA 这些原料在配料 运输 存放和生产使用过程中都会向环境挥发 产生VOCs污染物 合成革行业成为VOCs污染物产生的主要行业之一 2 合成革主要生产工艺及产排污状况合成革主要生产工艺及产排污状况 2 1 合成革生产工艺合成革生产工艺 合成革生产工艺 工序 流程 种类较多 根据不同要求 一种合成革产 品往往需要多种生产工艺进行组合生产 通常以一种材料为基布 在基布上面 2 涂覆一层或多层合成树脂 包括各种添加剂 制成的一种外观似皮革的产品 可选用的基布有各类织布 合成纤维无纺布 皮革等 涂覆的合成树脂主要为 聚氨脂 PU 聚氯乙烯 PVC 还有聚酰胺 PA 和聚烯烃类 如聚乙烯 PE 聚丙烯 PP 等 下面以聚氨酯的生产为例进行说明 根据工艺生产过程分类 主要分为干法聚氯乙烯 PVC 合成革 人造革 生产 干法聚氨酯 PU 合成革生产 湿法聚氨酯合成革 贝斯 生产 超细 纤维合成革生产和后整理加工 1 干法聚氯乙烯 PVC 合成革 人造革 PVC 合成革 人造革 是将聚氯乙烯树脂 PVC 增塑剂 稳定剂等组 成的混合物 涂覆或贴合在基材上得到一种仿皮革塑料制品 根据是否发泡可 以分为普通 PVC 人造革 不发泡 和 PVC 泡沫人造革 主要生产工艺有直接 涂刮法 离型纸法和压延法 生产工艺如下 图图 1 直接涂刮法直接涂刮法 PVC 合成革 人造革 工艺流程图合成革 人造革 工艺流程图 图图 2 离型纸法离型纸法 PVC 合成革 人造革 工艺流程图合成革 人造革 工艺流程图 基布开卷储存器烫干第一涂刮 底层 第一冷却第二凃刮第二烘箱第二冷却第三涂刮 第三烘箱第三冷却卷取 第一烘箱 离型纸开卷储存器烫干第一涂刮 面层 第一冷却第二凃刮第二烘箱第二冷却第三涂刮 贴合第三烘箱第三冷却 第一烘箱 剥离 离型纸收卷 合成革收卷 3 图图 3 压延法压延法 PVC 合成革 人造革 工艺流程图合成革 人造革 工艺流程图 2 干法聚氨酯 PU 合成革 我国从 70 年代末开始从国外引进的生产工艺和设备开发研制生产的 目前 我国以采用离型纸生产工艺为主 该工艺主要加工设备有离型纸检验机 涂刮 机 烘箱 冷却装置 剥离机 卷取装置 成品检验机等 该工艺可以生产无 纺布基 各类尼龙布基 起毛布基 针织布基 各类机织布基为底基的干法聚 氨酯 PU 合成革 其生产工艺流程见图 4 图图 4 干法聚氨酯 干法聚氨酯 PU 合成革生产工艺流程图 合成革生产工艺流程图 3 湿法聚氨酯合成革 贝斯 生产 湿法聚氨酯合成革是天然皮革的最佳替代品 它是将聚氨酯树脂的 DMF 二甲基甲酰胺 溶液添加各种助剂 制成浆料 浸渍或涂覆于基材上 然后放入与 DMF 具有亲和性 而与聚氨酯 树脂不亲和性的水中 DMF 被水 置换 聚氨酯树脂逐渐凝固 从而形成多孔性的薄膜 微孔聚氨酯粒面 该薄 膜被称为贝斯 Bass 薄膜经表面处理装饰后 如离型纸法工艺贴膜制成不同 种类 风格各异的聚氨酯合成革 原料混合机密炼带输送 贴合冷却卷取人造革预热 贴合烘箱加热发泡冷却 压延 卷取人造革 放卷 离型纸 第一涂刮烘干 1 第二涂刮 烘干 2 贴布第三涂刮贴布烘干 3 冷却剥离 离型纸收卷 合成革收卷 4 该工艺加工设备有制浆设备 含浸槽 凝固槽 水洗槽 烘箱 冷却装置 卷取装置 DMF 回收装置等 目前 主要可以生产超细纤维无纺布贝斯 起毛 布贝斯和各类机织布贝斯等品种 其生产工艺流程见图 5 图图 5 湿法聚氨酯 湿法聚氨酯 PU 合成革生产工艺流程图 合成革生产工艺流程图 4 超细纤维合成革生产 在制造超细人工皮革中所使用的纤维主要是海岛型复合纤维 因为超细纤 维不能进行梳理和加工 故以复合的形式被制成革基布后 把海溶解或分解除 去 留下来的岛以超细方式存在于基体中 赋予超细人工皮革优良的特性 图图 6 超细纤维合成革生产工艺流程图超细纤维合成革生产工艺流程图 5 后整理加工 干法 湿法生产的只是合成革半成品 后续还会进行表面涂饰与印刷加工 图图 7 表面处理工艺流程图表面处理工艺流程图 2 2 合成革企业产排污现状合成革企业产排污现状 合成革的加工制造过程是一个复杂的塑料加工工艺过程 因为在制造过程 中除大量应用各种树脂 聚氨酯树脂 PU 外 还要应用各种化工产品 如增塑 剂 邻苯二甲酸二辛酯 DOP 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 溶剂 二甲基甲酰胺 DMF 甲苯 TOL 丁酮 MEK 乙酸乙酯 EA 并在合成革生产配方中加入各 种稳定剂 发泡剂等加工助剂 在合成革的生产加工制造过程中会产生废气 合成革放卷涂饰 印刷干燥冷却收卷 放卷 预含浸 涂刮含浸 涂刮预凝固挤压热辊加热 凝固水洗收卷冷却烘干挤压 PU 制浆 海岛纤维针刺非织造布PU 含浸碱减量 甲苯抽提贝斯收卷 5 废水和固体废弃物等 6 1 干法 PVC 合成革 人造革 生产中浆料调制 密炼 涂刮 烘干环节都会产生有机废气 废气中主要 污染物为有机溶剂和增塑剂 一般无生产废水 图图 8 PVC 合成革 人造革 生产工艺污染物产生节点合成革 人造革 生产工艺污染物产生节点 2 干法聚氨酯 PU 合成革 干法聚氨酯 PU 合成革生产中浆料调制 涂刮 烘干环节都会产生有机 废气 主要污染物成分为二甲基甲酰胺 DMF 废气处理系统中用水洗涤捕 集 DMF 因而还会产生废水 图图 9 干法聚氨酯 干法聚氨酯 PU 合成革生产工艺污染物产生节点 合成革生产工艺污染物产生节点 贮存 烘干 1 第二涂刮 烘干 2 贴布第三涂刮贴布烘干 3 冷却剥离 离型纸收卷 合成革收卷 DMF 废气DMF 废气DMF 废气 DMF 废气 放卷 离型纸 DMF 废气 第一涂刮 DMF 废气 有机废气有机废气 基布开卷储存器烫干第一涂刮 底层 第一冷却第二凃刮第二烘箱第二冷却第三涂刮 第三烘箱第三冷却卷取 第一烘箱 有机废气有机废气有机废气 有机废气 7 3 湿法聚氨酯合成革 贝斯 生产 湿法聚氨酯合成革 贝斯 生产 湿法聚氨酯合成革 贝斯 生产中主要溶剂为 DMF 因此 在含浸 凝固 挤压 水洗等工序会产生 DMF 废水 在加热 烘干等工序会产生 DMF 废气 图图 10 湿法聚氨酯 湿法聚氨酯 PU 合成革生产工艺污染物产生节点 合成革生产工艺污染物产生节点 4 超细纤维合成革生产 超细纤维合成革生产 超细纤维合成革与湿法聚氨酯生产有一定的相似性 但增加了前段海岛纤 维生产和后段的甲苯抽提 碱减量工序 因此与湿法聚氨酯生产相比 增加了粉 尘 废气和废水的产生 图图 6 超细纤维合成革生产工艺流程图超细纤维合成革生产工艺流程图 5 后整理加工 后整理加工 后整理加工过程中进行表面涂饰 印刷以及烘干干燥过程中 有机溶剂挥 发出来 产生有机废气 其主要污染成分为原料的溶剂 一般包括甲苯 二甲 苯 DMF 丁酮等 DMF 废气 放卷贮存切边扫毛预含浸 涂刮 含浸 涂刮 预凝固挤压热辊加热 凝固水洗收卷冷却烘干挤压 PU 制浆 边角料 PU 桶残留浆料 含 DMF 废水含 DMF 废水 含 DMF 废水含 DMF 废水含 DMF 废水 含 DMF 废水 DMF 废气 含 DMF 废水 海岛纤维针刺非织造布PU 含浸碱减量 甲苯抽提贝斯收卷 粉尘 边角料 废水 边角料DMF 废气 DMF 废水废水 甲苯废气 8 图图 6 后整理加工工艺污染物产生节点后整理加工工艺污染物产生节点 废水 合成革生产过程中所产生的废水主要包括含浸槽 凝固槽 水洗槽 等的工艺废水 冷却塔废水 设备 容器及地面清洗水 生活废水等 废气 合成革生产过程中产生的工艺废气主要为挥发性有机物废气 原材 料中树脂内所含的挥发性有机物 有机稀释剂 有机清洗剂以及 DMF 回收过 程中产生的有机废气等 主要废气污染物包括 DMF 甲苯 二甲苯 丁酮 二 甲氨等 固体废物 合成革生产过程中产生的一般工业固废为燃煤灰渣 磨皮粉尘 边角料 废离型纸 各种溶剂 浆料等原材料包装桶 编织袋 纸箱等包装材 料 危险废物为污水处理站污泥 中间废水过滤渣 精馏塔釜残液 二甲胺废 气吸收废液等 2 3 污染治理技术污染治理技术 控制废气挥发的主要方式是对产生挥发性有机物的设施进行密封 如对存 放树脂的料桶加盖 采用密封管道传送溶剂和涂料可以有效地减少运输中有机 物的挥发 废气的收集是对废气进行末端处理的必要条件 收集的最佳方式是采用密 闭式收集系统 挥发性有机物废气削减的实用技术是湿法洗涤 活性碳吸附 静电吸附 冷凝法 焚烧和生物过滤 PU 合成革干法工艺产生的废气可以进行焚烧处理 也可以采用水洗喷淋回 收和吸附回收的方式回收有机溶剂 湿法工艺废气基本上只含 DMF 个别可能还有少量其它溶剂 目前一般 使用水洗塔进行捕集净化 产生的废水进入 DMF 回收系统处理 湿法车间的工艺废水中主要含 DMF 直接排放不但污染环境 增加末端治 理的负担 而且造成资源的浪费 可以对其进行回收利用 目前一般采用精馏 塔回收 DMF 合成革放卷涂饰 印刷干燥冷却收卷 有机废气有机废气 9 3 合成革行业相关法规 政策及标准合成革行业相关法规 政策及标准 3 1 主要政策主要政策 产业结构调整指导目录 2011 年本 2013 修正 鼓励类 制革及毛皮加工清洁生产 皮革后整饰新技术开发及关键设备制 造 皮革废弃物综合利用 皮革铬鞣废液的循环利用 三价铬污泥综合利用 无灰膨胀 助 剂 无氨脱灰 助 剂 无盐浸酸 助 剂 高吸收铬鞣 助 剂 天然植物鞣剂 水性涂饰 助 剂等高档皮革用功能性化工产品开发 生 产与应用 限制类 聚氯乙烯普通人造革生产线 中国节水技术政策大纲 2005 年第 17 号 大纲 重点阐明了我国节水技术选择原则 实施途径 发展方向 推动手 段和鼓励政策 大力发展和推广工业用水重复利用技术 发展高效冷却节水技 术 节约热力和工艺系统用水 推广节水清洗技术 3 2 主要标准主要标准 目前合成革行业相关的标准主要有 GB21902 2008 合成革与人造革工业污染物排放标准 本指标体系规定了合成革与人造革工业企业特征生产工艺和装置水和大气 污染物排放限值 HJ 449 2008 清洁生产标准 合成革工业 本指标体系规定了合成革工业企业清洁生产的一般要求 本指标体系将清 洁生产标准指标分成五类 即生产工艺与装备要求 资源能源利用指标 污染 物产生指标 末端处理前 废物回收利用指标和环境管理要求 3 3 编制要求编制要求 清洁生产评价指标体系编制通则 中华人民共和国国家发展和改革委员 会中华人民共和国环境保护部 中华人民共和国工业和信息化部 2013 年第 33 号 4 编制过程编制过程 2014年10月 承担标准制定工作 2014年11 12月 通过大量文献 资料调研 完成前期准备工作 按照国家 10 环保总局行业清洁生产标准的编制原则和框架要求 拟定开题报告 2015年1 6月 通过合成革企业现场考察与函调的方式 确定清洁生产指标 限值 2015年7 8月 完成征求意见稿初稿 2015年9月 12月 征求专家意见 修改标准文本与编制说明 5 标准适用范围标准适用范围 本指标体系主要适用于以聚氨酯为原料的合成革生产企业 合成革按照产 品的原料分为 聚氨酯人造革和合成革和聚氯乙烯人造革等 聚氯乙烯普通人 造革生产工艺落后 对环境的危害大 已经被 产业结构调整指导目录 2005年本 中被列为限制类 因此 本指标体系的适用范围主要为以聚氨酯 为原料的合成革生产企业 近年来 超纤合成革 水性合成革 无溶剂合成革 技术逐步成熟并得到应用推广 其生产过程中废水 废气等污染物产生量远低 于传统合成革工艺 1 清洁生产审核 本指标体系所给出的基准数据 对一般企业的清洁生产审核应具有指导意 义 也就是说要给出国际上比较先进的清洁生产水平 这样 进行清洁生产审 核的企业可以找出与国际先进水平的差距 2 企业清洁生产绩效公告 本指标体系所给出的基准数据 应能适用于国内企业的清洁生产绩效公告 即应给出国内相对先进水平的数据 6 制订清洁生产标准的基本原则制订清洁生产标准的基本原则 清洁生产标准 要符合国家对合成革行业的各项产业政策 法律 法规 按照产品生命周期分析理论的要求 体现全过程污染预防思想 并覆盖从原材 料的选取到生产过程和产品的处置等8个环节 具体原则如下 符合清洁生产思路 即体现全过程的污染预防 不考虑污染物单纯的末端 处理和处置 针对典型工艺设定清洁生产标准 该典型工艺应能基本反映企业的总体生 产状况 从而 避免针对某一单项技术建立标准 11 依据适用范围确定各个指标的基准值分级 基准值设定时应考虑国内外的现有技术水准和管理水平 考虑其相对性 并要有一定的激励作用 对难以定量化的指标 不宜设定基准值 但应给出明确的限定或说明 力求实用和可操作 尽量选取合成革行业和环境保护部门常用的指标 便 于企业和审核人员的理解和掌握 根据前述适用范围的要求 拟将各项指标分为三级 1 一级指标 达到国际上同行业清洁生产先进水平 此项指标主要作为清洁生产审核时 的参考 以通过比较发现差距 从而寻找清洁生产机会 国际先进指标采用公 开报道的国际先进水平 2 二级指标 达到国内同行业清洁生产先进水平 国内先进指标采用公开报道的国内先 进水平 并参考有关的统计数据 3 三级指标 达到国内一般清洁生产水平 即基本要求 清洁水平指标根据我国合成革 工业实际情况及其有关的统计数据 按清洁生产对生产全过程采取污染预防措 施要求所应达到的水平指标 结合前期清洁生产审核活动的成果综合形成 12 7 标准制定路线标准制定路线 合成革行业清洁生产评价指标体系研究 确定研究对象和范围 制定清洁生产评价指标体系 资料研究市场调研案例分析企业考察 1 各典型工艺资源消耗情况 2 特征污染物产排情况 3 重大关键改进技术指标 清洁生产水平提升潜力分 析 合成革行业清洁生产水平评价指标体建立 典型企业实例分析 筛选最佳清洁生产技术 图图 3 课题研究技术路线课题研究技术路线 8 制订标准的依据和主要参考资料制订标准的依据和主要参考资料 8 1 标准的依据标准的依据 清洁生产评价指标体系制 修 订计划 第一批 国家发展改革委 会同环境保护部 工业和信息化部 2014年第16号公告 8 2 研究基础研究基础 本指标体系按照生命周期分析原则 根据合成革行业的特点 将清洁生产 评价指标分为生产工艺与装备要求 资源能源利用指标 污染物产生指标 废 13 物回收利用指标和环境管理要求等五大类 从而覆盖原材料 生产过程和产品 的各个主要环节 并针对这五大类指标分别确定了定量的或半定量化的具体指 标 针对合成革行业的不同生产环节分别确定国际清洁生产先进水平 国内清 洁生产先进水平 国内清洁生产基本水平三个级别的各项具体指标的基准数据 8 3 指标值的确定依据指标值的确定依据 指标值的确定是标准建立的基础 本指标体系指标值的确定主要通过以下 几种途径 1 1 企业调研 企业调研 在调研过程中 选择国内大 中型合成革企业进行了问卷调研和现场考察 相结合的方式 调研内容包括了生产工艺 设备装备水平 生产管理水平 排 污环节等 认真查阅了生产运行记录 包括生产能耗 物耗等各项合成革生产 技术指标和生产管理情况 从本指标体系五类指标出发 全面 系统地了解合 成革行业生产的各个环节 2 2 查阅资料 查阅资料 通过查新 检索国内外合成革行业生产状况 包括国内外合成革行业已有 的研究成果 实测数据 公开报道 刊登的论文 资料等 得到了目前国际合 成革行业生产的先进水平 在本指标体系指标值的制订中充分参考了这些数值 3 3 专家咨询 专家咨询 本指标体系指标值确定后 为了使其不偏离相对应的清洁生产水平级别 多次向中国塑料协会 研究院以及各大中型企业的专业技术人员进行了咨询 4 4 建设项目竣工验收监测 建设项目竣工验收监测 本指标体系中污染物产生值 除了查阅国内外相关资料外 重点参照了多 家合成革企业的建设项目竣工验收监测数据 9 编制标准的基本方法编制标准的基本方法 9 1 标准的使用目的标准的使用目的 合成革清洁生产标准的制订在国内乃至国际尚属首次 因此没有现成的标 准或要求可借鉴 本指标体系的制订严格按照清洁生产的定义 立足我国合成 14 革行业的企业生产实际 采用系统综合 效益论证等方法 将行业发展和环保 知识有机的结合 由此而达到通过对企业生产环节提出标准 实现环境保护和 可持续发展的目的 9 2 标准的指标分类标准的指标分类 根据清洁生产战略 本技术要求要体现污染预防思想 考虑产品的生命周 期 为此本技术要求重点考察生产工艺与装备选择的先进性 资源能源利用的 可持续性 污染物产生的最小化 废物回收利用和环境管理的有效性 具体分 为以下五类 生产工艺与装备要求 资源能源利用指标 污染物产生指标 末端处理前 资源综合利用指标 产品特征指标 清洁生产管理指标 9 2 1 生产工艺与装备生产工艺与装备 1 干法聚氯乙烯合成革 人造革 干法聚氯乙烯合成革 人造革 聚氯乙烯合成革 人造革 于 1948 年开始出现 是在织物上涂覆 PVC 树 脂 增塑剂 稳定剂等助剂制成的糊 或者再覆合一层 PVC 膜 然后经一定的 工艺过程加工制成的 制品强度高 加工容易 成本低廉 可做各种箱包 座 套 衬里 杂物等 主要工艺包括主要生产工艺有直接涂刮法 离型纸法和压 延法 主要生产设备包括配料设备 冲糊装置 搅拌机 三辊研磨机等 基布预 处理设备 刷毛机 压光机 涂刮机 烘箱 压花机和卷取装置 2 干法聚氨酯合成革 人造革 干法聚氨酯合成革 人造革 干法聚氨酯人造革是我国从 70 年代末开始从国外引进的生产工艺和设备 开发研制生产的 其通过一定的生产工艺过程产品把聚氨酯树脂溶液挥发其中 的溶剂后 得到的多层薄膜和布基而构成的一种多层结构体 目前 我国主要 采用离型纸生产工艺为主 该工艺主要加工设备有离型纸检验机 涂刮机 烘箱冷却装置 剥离机 卷取装置 成品检验机等 该工艺可以生产无纺布基 各类尼龙布基 起毛布 15 基 针织布基 各类机织布基为底基的干法聚氨酯人造革 3 湿法聚氨酯合成革 湿法聚氨酯合成革 湿法聚氨酯合成革于 1963 年由美国杜邦公司研制投放市场 我国于 80 年 代初从日本引进超细纤维为基材的湿法聚氨酯合成革生产线及工艺技术 而后 国内相继从欧洲 台湾地区引进了以近百条起毛布为基材的生产线 目前无论 是超细纤维或无纺布 起毛布为基材的生产设备均可国内制造 湿法聚氨酯合成革是天然皮革的最佳替代品 它是将聚氨酯树脂的 DMF 二甲基甲酰胺 溶液添加各种助剂 制成浆料 浸渍或涂覆于基材上 然后放入与 DMF 具有亲和性 而与聚氨酯树脂不亲和性的水中 DMF 被水置 换 聚氨酯树脂逐渐凝固 从而形成多孔性的薄膜 微孔聚氨酯粒面 该薄膜 被称为贝斯 Bass 薄膜经表面处理装饰后 如离型纸法工艺贴膜制成不同种 类 风格各异的聚氨酯合成革 该工艺加工设备有制浆设备 含浸槽 凝固槽 水洗槽 烘箱 冷却 卷 取装置 DMF 回收装置等 目前 主要可以生产超细纤维无纺布贝斯 起毛布 贝斯和各类机织布贝斯等品种 4 超细纤维合成革 超细纤维合成革 20 世纪 70 年代 日本东丽公司研制范明了超细纤维合成革技术 1979 年 山东烟台万华公司从日本引进藕状革技术 部分国内企业也逐步研发出各自的 超细纤维合成革生产技术 主要采用不定岛纤维和甲苯抽提的方式进行生产 主要生产设备包括纺丝机 针刺机 湿法聚氨酯生产设备以及甲苯抽提装 置 目前部分企业仅生产超细纤维贝斯出售 大多数企业外购超细纤维贝斯经 过干法加工后生产超细纤维合成革成品 本指标体系对于合成革的原料 溶剂提出了要求 此外 针对本行业突出 的有机废气问题 对生产装置的密闭性提出了要求 9 2 2 资源能源利用指标资源能源利用指标 聚氨酯合成革生产的主要原料包括无纺布 聚氨酯树脂和有机溶剂 有机 溶剂目前用得最多的有 DMF 二甲基甲酰胺 甲苯 丁酮等及其混合物 水 耗和电耗 能耗是合成革生产过程中应当重点的控制的指标 对于干法聚氯乙烯生产线 主要用水为循环冷却水补水 水量较少 单位 产品取水量一般为 0 1m3 万米 本指标体系根据合成革企业的实际情况确定干 16 法聚氯乙烯生产线取水量的一级指标为 0 07m3 万米 二级指标为 0 08m3 万米 三级指标为 0 1m3 万米 对于干法聚氨酯生产线 单位产品取水量一般在 15m3 万米左右 部分企 业能够达到 12m3 万米 本指标体系根据合成革企业的实际情况确定干法聚氨 酯生产线取水量的一级指标为 12m3 万米 二级指标为 15m3 万米 三级指标 为 18m3 万米 对于湿法聚氨酯生产线 单位产品取水量一般在 50 m3 万米左右 部分企 业能够达到 35 m3 万米 本指标体系根据合成革企业的实际情况确定湿法聚氨 酯生产线取水量的一级指标为 30m3 万米 二级指标为 40m3 万米 三级指标 为 50m3 万米 对于超细纤维合成革生产线 单位产品取水量一般在 120 m3 万米左右 部 分企业能够达到 80 m3 万米 本指标体系根据合成革企业的实际情况确定超细 纤维合成革生产线取水量的一级指标为 80m3 万米 二级指标为 100m3 万米 三级指标为 120m3 万米 合成革行业的综合能耗包括一次能源 或如煤 石油 天然气等 二次能 源 如蒸汽 电力等 和直接用于生产的能耗工质 如冷却水 压缩空气等 但不包括用于动力消耗 如发电 锅炉等 的能耗工质 本指标体系确定综合 能耗和电耗两项指标 并细分为干法聚氯乙烯生产线 湿法聚氨酯生产线 超 细纤维合成革生产线四种工艺类型 9 2 3 污染物产生指标污染物产生指标 人造革合成革的加工制造过程是一个复杂的塑料加工工艺过程 因为在制 造过程中除大量应用各种树脂 聚氯乙烯树脂 PVC 聚氨酯树脂 PU 外 还 要应用各种化工产品 如增塑剂 邻苯二甲酸二辛酯 DOP 邻苯二甲酸二酯丁 DBP 溶剂 二甲基甲酰胺 DMF 甲苯 TOL 丁酮 MEK 乙酸乙酯 EA 并在人造革合成革生产配方中加入各种稳定剂 发泡剂等加工助剂 在人造革 合成革的生产加工制造过程中会产生废气 废水和固体废弃物等 如前所述 由于人造革合成革可以采用不同的加工工艺生产制造 所以工 艺不同所生产的产品也不同 所采用的原辅材料也不同 因而根据不同的加工 工艺生产过程中所产生的 三废 也不同 如而聚氨酯人造革合成革的生产加工 17 过程中主要产生含有 DMF 的废气和废水 人造革合成革的后处理加工过程中 如印刷 表面涂饰 也会产生含有 DMF MEK 等溶剂的废气 1 干法聚氯乙烯人造革 干法聚氯乙烯人造革 干法聚氯乙烯人造革 合成革 生产线主要产生含有增塑剂 DOP DEP 甲苯 TOL 二甲基甲酰胺 DMF 等溶剂的有机废气 2 干法聚氨酯人造革 干法聚氨酯人造革 干法聚氨酯人造革 合成革 生产线主要产生含有二甲基甲酰胺 DMF 甲苯 TOL 等溶剂的废气以及废气处理产生的废水 3 湿法聚氨酯工艺 湿法聚氨酯工艺 PU 浆料在凝固槽中与水充分接触 使 DMF 析出 水洗槽中也有 DMF 析 出 浓度较高的凝固槽中的 DMF 水溶液 其 DMF 含量为 15 25 之间 同时 工艺配方中也有阴离子表面活性剂 非离子表面活性剂 消泡剂 有机硅油 等 而色料 木粉或碳酸钙等粉料状物也会有少量析出 与布毛等杂质形成乳 浊液悬浮于废水中 这些则构成了废水中的固形份 3 超细纤维合成革工艺 超细纤维合成革工艺 超细纤维合成革生产工艺与湿法聚氨酯工艺相比增加了前段海岛纤维生产 和后段的甲苯抽提 碱减量工序 因此与湿法聚氨酯生产相比 增加了粉尘 废 气和废水的产生 由于有机废气越来越成为环境管理和污染物减排的重点 因此 在本指标 体系中在 清洁生产标准 合成革工业 的基础上增加了 VOCs产生量的数据 促进企业采取源头削减和过程控制的方式 采用先进环保工艺 原料 设备 降低污染物产生 9 2 4 废物回收利用指标废物回收利用指标 1 干法聚氨酯人造革 干法聚氨酯人造革 在生产设备上必须设置废气吸附回收装置 其工作原理为 生产线外排废 气经风机进入收集吸附塔 然后进行喷淋处理和循环冷却 当 DMF 浓度达到 10 以上时 送到 DMF 回收区进行精馏回收 该装置回收净化率应大于 90 2 湿法聚氨酯合成革 湿法聚氨酯合成革 在聚氨酯合成革生产过程中 作为 PU 树脂溶剂的 DMF 几乎全部析出并溶 于水中成为工艺废水的重要组份 而 DMF 对人体有低毒性 连续投给大量 18 DMF 时 会引起体重减轻 并对造血机能造成损害 TJ36 79 工业企业设计 卫生标准 中的规定 车间内 DMF 最高容许浓度为 10mg m 本指标体系中规定了溶剂回收率和一般工业固体废物综合利用率 2 项废物 回收利用指标 9 2 5 产品特征指标产品特征指标 近年来 生态合成革成为行业发展趋势 水性合成革 无溶剂合成革 超 细纤维合成革等新产品不断涌现 产品的物性指标不断得到提升 为