有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

目 录 第一章 绪论 1 第二章 饱和烃 2 第三章 不饱和烃 6 第四章 环烃 14 第五章 旋光异构 23 第六章 卤代烃 28 第七章 波谱法在有机化学中的应用 33 第八章 醇酚醚 43 第九章 醛 酮 醌 52 第十章 羧酸及其衍生物 63 第十一章 取代酸 71 第十二章 含氮化合物 77 第十三章 含硫和含磷有机化合物 85 第十四章 碳水化合物 88 第十五章 氨基酸 多肽与蛋白质 99 第十六章 类脂化合物 104 第十七章 杂环化合物 113 Fulin 湛师 第一章 绪论 1 1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质 答案 离子键化合物共价键化合物 熔沸点高低 溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂 硬度高低 1 2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是否相同 如将 CH4及 CCl4各 1mol 混在一起 与 CHCl3及 CH3Cl 各 1mol 的混合物是否相同 为什么 答案 NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同 因为两者溶液中均为 Na K Br Cl 离子各 1mol 由于 CH4与 CCl4及 CHCl3与 CH3Cl 在水中是以分子状态存在 所以是两组 不同的混合物 1 3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子 它们是怎样分布的 画出它们的轨道形状 当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷 CH4 时 碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的 画出它们的轨道形状 及甲烷分子的形状 答案 C 6 2 4 H 1 1 C CH4 C 4 SP3 CH4 SP3 H H H H C 1s 2s 2p 2p 2p y z x 2py x y z 2pz x y z 2px x y z 2s H 1 4 写出下列化合物的 Lewis 电子式 a C2H4 b CH3Cl c NH3 d H2S e HNO3 f HCHO g H3PO4 h C2H6 i C2H2 j H2SO4 答案 a CCH H H H CCHH HH b H C H H Cl c H N H H d H SH e H O N O O f O CHH g O P O O O HH H h H C C H HH H H O P O O O HH H i H C C Hj O S O HH O O O S O O O HH 1 5 下列各化合物哪个有偶极矩 画出其方向 a I2b CH2Cl2c HBrd CHCl3e CH3OHf CH3OCH3 答案 b Cl C Cl H H c HBr d H C Cl Cl Cl e H3C O H H3C O CH3 f 1 6 根据 S 与 O 的电负性差别 H2O 与 H2S 相比 哪个有较强的偶极 偶极作用力或氢键 答案 电负性 O S H2O 与 H2S 相比 H2O 有较强的偶极作用及氢键 1 7 下列分子中那些可以形成氢键 a H2 b CH3CH3 c SiH4 d CH3NH2 e CH3CH2OH f CH3OCH3 答案 d CH3NH2 e CH3CH2OH 1 8 醋酸分子式为 CH3COOH 它是否能溶于水 为什么 答案 能溶于水 因为含有 C O 和 OH 两种极性基团 根据相似相容原理 可以溶于极性水 第二章饱和烃 2 1 卷心菜叶表面的蜡质中含有 29 个碳的直链烷烃 写出其分子式 答案 C29H60 2 2 用系统命名法 如果可能的话 同时用普通命名法 命名下列化合物 并指出 c 和 d 中各碳原子的 级数 a CH3 CH2 3CH CH2 3CH3 C CH3 2 CH2CH CH3 2 b C H HC H H C H H H C H H CH H C H H H c CH3CH2C CH2CH3 2CH2CH3 d CH3CH2CHCH2 CH3 CHCH CH2CH2CH3 CH3 CH3 e C CH3 H3C CH3 H f CH3 4C g CH3CHCH2CH3 C2H5 h CH3 2CHCH2CH2CH C2H5 2 124 答案 a 2 4 4 三甲基 正丁基壬烷 butyl 2 4 4 trimethylnonane b 正己烷 hexane c 3 3 二乙基戊烷 3 3 diethylpentane d 3 甲基 异丙基辛烷 isopropyl 3 methyloctane e 甲基丙烷 异丁烷 methylpropane iso butane f 2 2 二甲基丙烷 新戊烷 2 2 dimethylpropane neopentane g 3 甲基戊烷 methylpentane h 甲基 乙基庚烷 5 ethyl 2 methylheptane 2 3 下列各结构式共代表几种化合物 用系统命名法命名 a CH3CH CH3 CH2CH CH3 CH CH3 CH3 b CH3CH CH3 CH2CH CH3 CH CH3 CH3 c CH3CH CH3 CH CH3 CH CH3 CH CH3 CH3 d CH3CHCH2CHCH3 CH3 CHH3CCH3 e CH3CH CH CH2CHCH3 CH3 CH3CH3 f CH3CH CH3 CH CH CH3 CH3 CHCH3 CH3 答案 a b d e 为 2 3 5 三甲基己烷 c f 为 2 3 4 5 四甲基己烷 2 4 写出下列各化合物的结构式 假如某个名称违反系统命名原则 予以更正 a 3 3 二甲基丁烷 b 2 4 二甲基 5 异丙基壬烷 c 2 4 5 5 四甲基 4 乙基庚烷 d 3 4 二甲基 5 乙基癸烷 e 2 2 3 三甲基戊烷 f 2 3 二甲基 2 乙基丁烷 g 2 异丙基 4 甲基己烷 h 4 乙基 5 5 二甲基辛烷 答案 a 2 2 C b c d e f 2 3 3 2 3 5 g h 2 5 写出分子式为 C7H16的烷烃的各类异构体 用系统命名法命名 并指出含有异丙基 异丁基 仲丁基 或叔丁基的分子 heptane2 methylhexane 2 4 dimethylpentane 2 3 dimethylpentane3 methylhexane2 2 dimethylpentane Fulin 湛师 2 2 3 trimethylbutane3 3 dimethylpentane3 ethylpentane 2 6 写出符合一下条件的含 6 个碳的烷烃的结构式 a 含有两个三级碳原子的烷烃 b 含有一个异丙基的烷烃 c 含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷烃 答案 a 2 3 dimethylbutane b 2 methylpentane c 2 2 dimethylbutane 2 7 用 IUPAC 建议的方法 画出下列分子三度空间的立体形状 a CH3Br b CH2Cl2 c CH3CH2CH3 答案 a b c C H H Br HC H Cl Cl H C H CH3 H3C H 2 8 下列各组化合物中 哪个沸点较高 说明原因 a 庚烷与己烷 b 壬烷与 3 甲基辛烷 答案 a 庚烷高 碳原子数多沸点高 b 壬烷高 相同碳原子数支链多沸点低 2 9 将下列化合物按沸点由高到低排列 不要查表 a 3 3 二甲基戊烷 b 正庚烷 c 2 甲基庚烷 d 正戊烷 e 2 甲基己烷 答案 c b e a d 2 10 写出正丁烷 异丁烷的一溴代产物的结构式 答案 Br Br Br Br 2 11 写出 2 2 4 三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式 答案 四种 2 12 下列哪一对化合物是等同的 假定碳 碳单键可以自由旋转 a H Br Br H CH3 CH3 CH3 H H CH3 Br Br b H BrH CH3 Br CH3 HCH3 Br H3C Br H 答案 a 是共同的 2 13 用纽曼投影式画出 1 2 二溴乙烷的几个有代表性的构象 下列势能图中的 A B C D 各代表哪一种构 象的内能 答案 Br HH Br H H A B H HBr Br HH C Br HH H Br H D Br HH Br HH 2 14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程 继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程 略 2 15 分子式为 C8H 8的烷烃与氯在紫外光照射下反应 产物中的一氯代烷只有一种 写出这个烷烃的结 构 答案 2 16 将下列游离基按稳定性由大到小排列 a CH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2CH2b c CH3CH2C CH3 CH3 答案 稳定性 c a b 第三章不饱和烃 3 1 用系统命名法命名下列化合物 a b c CH3CH2 2C CH2 CH3CH2CH2CCH2 CH2 2CH3 CH2 CH3C CHCHCH2CH3 C2H5CH3 d CH3 2CHCH2CH C CH3 2 答案 a 2 乙基 丁烯 ethyl 1 butene b 2 丙基 己烯 propyl 1 hexene c 3 5 二甲基 庚烯 3 5 dimethyl 3 heptene d 2 5 二甲基 己烯 2 5 dimethyl 2 hexene 3 2 写出下列化合物的结构式或构型式 如命名有误 予以更正 a 2 4 二甲基 2 戊烯 b 3 丁烯 c 3 3 5 三甲基 1 庚烯 d 2 乙基 1 戊烯 e 异丁烯 f 3 4 二甲基 4 戊烯 g 反 3 4 二甲基 3 己烯 h 2 甲基 3 丙基 2 戊烯 答案 a b 1 c d e f 2 3 g h 2 3 3 3 写出分子式 C5H10的烯烃的各种异构体的结构式 如有顺反异构 写出它们的构型式 并用系统命名 法命名 答案 1 2 3 4 5 6 1 1 戊烯 2 E 2 戊烯 3 Z 2 戊烯 4 2 甲基 1 丁烯 5 2 甲基 2 丁烯 6 3 甲基 1 丁烯 另一种答案 1 戊烯 正戊烯 1 Pentene Z 2 戊烯 Z 2 Pentene 别名 顺式 2 戊烯 E 2 戊烯 E 2 Pentene 别名 反式 2 戊烯 2 甲基 1 丁烯 2 Methyl 1 butene 别名 2 甲基丁烯 1 甲 1 乙基乙烯 异戊烯 1 异戊 烯 2 甲基 2 丁烯 2 Methyl 2 butene 3 甲基 1 丁烯 3 Methyl 1 butene 别名 异丙基乙烯 3 甲基 丁烯 异戊烯 题外补充 C5H10的同分异构体除了以上 6 种烯烃 还有以下 6 种环烷烃 环戊烷 Cyclopentane 甲基环丁烷 methyl cyclobutane 顺式 1 2 二甲基环丙烷 Z 1 2 Dimethyl cyclopropane 反式 1 2 二甲基环丙烷 E 1 2 Dimethyl cyclopropane Fulin 湛师 1 1 二甲基环丙烷 1 1 Dimethyl cyclopropane 乙基环丙烷 Ethyl cyclopropane 3 4 用系统命名法命名下列键线式的烯烃 指出其中的 sp2 及 sp3 杂化碳原子 分子中的 键有几个是 sp2 sp3 型的 几个是 sp3 sp3 型的 答案 3 乙基 3 己烯 形成双键的碳原子为 sp2 杂化 其余为 sp3 杂化 键有 3 个是 sp2 sp3 型的 3 个是 sp3 sp3 型的 1 个是 sp2 sp2 型的 3 5 写出下列化合物的缩写结构式 答案 a CH3 2CHCH2OH b CH3 2CH 2CO c 环戊烯 d CH3 2CHCH2CH2Cl 3 6 将下列化合物写成键线式 a b c OCl d e 3 7 写出雌家蝇的性信息素顺 9 二十三碳烯的构型式 答案 CH2 11CH3 另一种答案 C13H25 HH C8H17 3 8 下列烯烃哪个有顺 反异构 写出顺 反异构体的构型 并命名 a b c d CH2 C Cl CH3C2H5CH CHCH2I CH3CH CHCH CH3 2CH3CH CHCH CH2 CH3CH CHCH CHC2H5 CH3CH2C CCH2CH3 CH3 C2H5 e f 答案 c d e f 有顺反异构 c C2H5 C H C CH2I H Z 1 2 E 1 2 C C2H5 C CH2I H H d C H C CH CH3 2 H Z 4 2 H3C C H C H CH CH3 2 H3C E 4 2 e C H3C C H C H Z 1 3 H CH2 C H C H C H E 1 3 H3C CH2 f C H3C C H C 2Z 4Z 2 4 H C HH C2H5 C H3C C H C H C HC2H5 H 2Z 4E 2 4 C H C H C H3C C HC2H5 H 2E 4E 2 4 C H C H C 2E 4Z 2 4 H3C C HH C2H5 3 9 用 Z E 确定下列烯烃的构型 H3C H CH2Cl CH3 H3C 2HC H3CH2C H CH3 H3C H CH2CH2F CH2CH2CH2CH3 a b c 答案 a Z b E c Z 3 10 有几个烯烃氢化后可以得到 2 甲基丁烷 写出它们的结构式并命名 答案 3 个 2 丁 丁 1 丁 丁2 丁 丁 2 丁 丁3 丁 丁 1 丁 丁 3 11 完成下列反应式 写出产物或所需试剂 a CH3CH2CH CH2 H2SO4 b CH3 2C CHCH3 HBr c CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH2CH2OH d CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH CH3 OH e CH3 2C CHCH2CH3 O3 ZnH2O f CH2 CHCH2OH ClCH2CH CH2OH OH 答案 a CH3CH2CH CH2 H2SO4 CH3CH2CHCH3 OSO2OH b CH3 2C CHCH3 HBr CH3 2C CH2CH3 Br c CH3CH2CH CH2 BH3 H2O2OH CH3CH2CH2CH2OH d CH3CH2CH CH2 H2O H CH3CH2CH CH3 OH e CH3 2C CHCH2CH3 O3 ZnH2O CH3COCH3 CH3CH2CHO f CH2 CHCH2OH Cl2 H2O ClCH2CH CH2OH OH 1 2 1 2 3 12 两瓶没有标签的无色液体 一瓶是正己烷 另一瓶是 1 己烯 用什么简单方法可以给它们贴上正确的 标签 答案 1 Br2 CCl4 or KMnO4 1 3 13 有两种互为同分异构体的丁烯 它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷 写出这两个丁烯的结构式 答案 CH3CH CHCH3CH2 CHCH2CH3 3 14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列 C CH3 H3CC H CH3 CH3 C CH3 H3CC H CH3 CH3 C CH3 H3CC H2 CH2 CH3 答案 稳定性 C CH3 H3CCHCH3 CH3 C CH3 H3CCHCH3 CH3 C CH3 H3CCH2CH2 CH3 3 15 写出下列反应的转化过程 C CHCH2CH2CH2CH C H3C H3C CH3 CH3 H C C H3C H3C CCH2 CH2 H2CC H2 H3CCH3 答案 C CHCH2CH2CH2CH C H3C H3C H CH3 CH3 C CH2CH2CH2CH2CH C H3C H3C CH3 CH3 H H 另一种答案 C CHCH2CH2CH2CH C H3C H3C H CH3 CH3 C CH2CH2CH2CH2CH C H3C H3C CH3 CH3 H H 3 16 分子式为 C5H10的化合物 A 与 1 分子氢作用得到 C5H12的化合物 A 在酸性溶液中与高锰酸钾作用得 到一个含有 4 个碳原子的羧酸 A 经臭氧化并还原水解 得到两种不同的醛 推测 A 的可能结构 用反应 式加简要说明表示推断过程 答案 or 3 17 命名下列化合物或写出它们的结构式 a CH3CH C2H5 CCCH3b CH3 3CC CC CH3 3CC c 2 甲基 1 3 5 己三烯 d 乙烯基乙炔 答案 a 4 甲基 己炔 methyl 2 hexyne b 2 2 7 7 四甲基 3 5 辛二炔 2 2 7 7 tetramethyl 3 5 octadiyne CHC d c 3 18 写出分子式符合 C5H8的所有开链烃的异构体并命名 答案 CH2 C CHCH2CH3 CH3CH C CHCH3 penta 1 2 diene 1 2 戊二烯 2 3 戊二烯 CH2 CHCH2CH CH2 penta 1 4 diene 1 4 戊二烯 Z penta 1 3 diene 顺 1 3 戊二烯 Z 1 3 戊二烯 E penta 1 3 diene 反 1 3 戊二烯 E 1 3 戊二烯 2 methylbuta 1 3 diene3 methylbuta 1 2 diene 2 甲基 1 3 丁二烯 3 甲基 1 2 丁二烯 pent 1 ynepent 2 yne 1 戊炔 2 戊炔 3 methylbut 1 yne 3 甲基 1 戊炔 3 19 以适当炔烃为原料合成下列化合物 a CH2 CH2 b CH3CH3 c CH3CHO d CH2 CHCl e CH3C Br 2CH3 f CH3CBr CHBr g CH3COCH3 h CH3CBr CH2 i CH3 2CHBr 答案 a HC CH Lindlar cat H2C CH2b HC CH Ni H2 CH3CH3 c HC CH H2O HgSO4 H2SO4 CH3CHO d HC CH HCl HgCl2 CH2 CHCl e H3CC CH HgBr2 HBr CH3C CH2 Br HBr CH3 C Br Br CH3 f H3CC CH Br2 CH3C CHBr Br g H3CC CH H2O HgSO4 H2SO4 CH3COCH3 H2 Lindlar cat H3CC CH H2 h H3CC CH HBr HgBr2 CH3C CH2 Br i CH3CH CH2 HBr CH3 2CHBr 3 20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物 a 正庚烷 1 4 庚二烯 1 庚炔 b 1 己炔 2 己炔 2 甲基戊烷 答案 1 4 1 Ag NH3 2 1 1 4 Br2 CCl4 1 4 a b 2 2 1 Ag NH3 2 1 2 Br2 CCl4 2 2 2 3 21 完成下列反应式 HgSO4 H2SO4 a CH3CH2CH2C CH HCl b CH3CH2C CCH3 KMnO4 H c CH3CH2C CCH3 H2O d CH2 CHCH CH2 CH2 CHCHO e CH3CH2C CH HCN 答案 a CH3CH2CH2C CH HCl CH3CH2CH2C Cl Cl CH3 b CH3CH2C CCH3 KMnO4 H CH3CH2COOH CH3COOH HgSO4 H2SO4 c CH3CH2C CCH3 H2O CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2COCH2CH3 d CH2 CHCH CH2 CH2 CHCHO CHO e CH3CH2C CH HCNCH3CH2C CH2 CN 3 22 分子式为 C6H10的化合物 A 经催化氢化得 2 甲基戊烷 A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀 A 在汞盐催化下与水作用得到 CH3CHCH2CCH3 CH3 O 推测 A 的结构式 并用反应式加简要说明表示推断过 程 答案 CH3CHCH2C CH H3C 3 23 分子式为 C6H10的 A 及 B 均能使溴的四氯化碳溶液褪色 并且经催化氢化得到相同的产物正己烷 A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀 而 B 不发生这种反应 B 经臭氧化后再还原水解 得到 CH3CHO 及 HCOCOH 乙二醛 推断 A 及 B 的结构 并用反应式加简要说明表示推断过程 答案 A H3CCH2CH2CH2C CH B CH3CH CHCH CHCH3 3 24 写出 1 3 丁二烯及 1 4 戊二烯分别与 1molHBr 或 2molHBr 的加成产物 答案 CH2 CHCH CH2 HBr CH3CH CH CH2 Br CH3CH CHCH2Br CH2 CHCH CH2 2HBr CH3CHCH Br CH3 Br CH3CHCH2 Br CH2 Br CH2 CHCH2CH CH2 HBr CH3CHCH2CH CH2 Br CH2 CHCH2CH CH2 2HBr CH3CH Br CH2CH Br CH3 第四章环烃 4 1 写出分子式符合 C5H10的所有脂环烃的异构体 包括顺反异构 并命名 答案 C5H10不饱和度 1 a b c d e 1 1 2 1 2 1 1 cyclopentane 1 methylcyclobutane cis 1 2 dimethylcyclopropane trans 1 2 dimethyllcyclopropane 1 1 dimethylcyclopropane f ethylcyclopropane 4 2 写出分子式符合 C9H12的所有芳香烃的异构体并命名 1 propylbenzenecumene1 ethyl 2 methylbenzene1 ethyl 3 methylbenzene 丙苯 异丙苯 1 乙基 2 甲苯 1 乙基 3 甲苯 1 ethyl 4 methylbenzene1 2 3 trimethylbenzene1 2 4 trimethylbenzene 1 乙基 4 甲苯 1 2 3 三甲苯 1 2 4 三甲苯 4 3 命名下列化合物或写出结构式 a b c d Fulin 湛师 e f g h 4 硝基 2 氯甲苯 i 2 3 二甲苯 1 苯基 1 戊烯 j 顺 1 3 二甲基环戊烷 答案 a 1 1 二氯环庚烷 1 1 dichlorocycloheptane b 2 6 二甲基萘 2 6 dimethylnaphthalene c 1 甲基 异丙基 1 4 环己二烯 1 isopropyl 4 methyl 1 4 cyclohexadiene d 对异丙基甲苯 p isopropyltoluene e 氯苯磺酸 chlorobenzenesulfonicacid f 1 仲丁基 1 3 二甲基环丁烷 1 sec butyl 1 3 dimethylcyclobutane g 1 特丁基 3 乙基 5 异丙基环己烷 1 tert butyl 3 ethyl 5 isopropylcyclohexane h 2 chloro 4 nitrotoluene i 2 3 dimethyl 1 phenyl 1 pentene j cis 1 3 dimethylcyclopentane cis 顺 trans 反 4 4 指出下面结构式中 1 7 号碳原子的杂化状态 1 2Z 3 cyclohex 3 enyl 2 methylallyl benzene 答案 SP2 杂化的为 1 3 6 号 SP3 杂化的为 2 4 5 7 号 4 5 将下列结构式改写为键线式 a b c d e 答案 1 methyl 4 propan 2 ylidene cyclohex 1 ene O 3 methyl 2 E pent 2 enyl cyclopent 2 enone 或者 E 3 ethylhex 2 ene Z 3 ethylhex 2 ene O 1 7 7 trimethylbicyclo 2 2 1 heptan 2 one O E 3 7 dimethylocta 2 6 dienal 4 6 命名下列化合物 指出哪个有几何异构体 并写出它们的构型式 a b c d 答案 CH3 C2H5 H H 1 ethyl 1 methylcyclopropane CH3 CH3 H C2H5 2 ethyl 1 1 dimethylcyclopropane 前三个没有几何异构体 顺反异构 CH3 CH3C2H5 1 ethyl 2 2 dimethyl 1 propylcyclopropane 有 Z 和 E 两种构型 并且是手性碳原子 还有旋光 C2H5 CH3CH3 1 ethyl 2 isopropyl 1 2 dimethylcyclopropane 异构 RR SS RS 4 7 完成下列反应 a CH3 HBr b Cl2 c Cl2 d CH2CH3 Br2 FeBr3 e CH CH3 2 Cl2 f CH3 O3 Zn powder H2O g CH3 H2SO4 H2O h CH2Cl2 AlCl3 i CH3 HNO3 j KMnO4 H k CH CH2 Cl2 答案 a CH3 HBr CH3 Br b Cl2 Cl c Cl2 Cl Cl ClCl d CH2CH3 Br2 FeBr3 C2H5Br Br C2H5 e CH CH3 2 Cl2 C CH3 2 Cl f CH3 O3 Zn powder H2O CHO O g CH3 H2SO4 H2O CH3 OH h CH2Cl2 AlCl3 CH2 i CH3 HNO3 CH3 NO2 CH3 NO2 j KMnO4 H COOH k CH CH2 Cl2 CHCH2Cl Cl 4 8 写出反 1 甲基 3 异丙基环己烷及顺 1 甲基 异丙基环己烷的可能椅式构象 指出占优 势的构象 答案 1 2 4 9 二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反应时 各能生成几种一溴代产物 写出它们的结构式 答案 CH3 CH3 CH3 CH3 Br2 FeBr3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br Br2 FeBr3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br CH3 CH3 Br2 FeBr3 CH3 CH3 Br 4 10 下列化合物中 哪个可能有芳香性 a b c d 答案 b d 有芳香性 4 11 用简单化学方法鉴别下列各组化合物 a 1 3 环己二烯 苯和 1 己炔 b 环丙烷和丙烯 答案 a A B C 1 3 1 Ag NH3 2 C A B Br2 CCl4 B A b A B KMnO4 A B 4 12 写出下列化合物进行一元卤代的主要产物 a b c d e f ClCOOHNHCOCH3 CH3 NO2 COCH3 OCH3 答案 a b c d e f ClCOOHNHCOCH3 CH3 NO2 COCH3 OCH3 4 13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备 a NO2 Br b NO2 Br c CH3 Cl Cl d COOH Cl e COOH Cl f Br CH3 Br NO2 g COOH NO2 Br 答案 a Br2 FeBr3 Br NO2 HNO3 H2SO4 Br b HNO3 H2SO4 NO2 Br2 FeBr3 Br O2N c CH3 2 Cl2 FeCl3 CH3 Cl Cl d CH3 Cl2 FeCl3 CH3 Cl KMnO4 COOH Cl e CH3 KMnO4 COOH Cl2 FeCl3 COOH Cl f HNO3 H2SO4 NO2 CH3 H3C 2Br2 FeBr3 Br CH3 Br NO2 g Br2 FeBr3 CH3 CH3 Br KMnO4 COOH Br HNO3 H2SO4 COOH Br NO2 新版 c 小题与老版本不同 CH3 Cl O CH3 AlCl3 Cl O CH3 Cl AlCl3 Cl2 4 14 分子式为 C6H10的 A 能被高锰酸钾氧化 并能使溴的四氯化碳溶液褪色 但在汞盐催化下不与稀硫 酸作用 A 经臭氧化 再还原水解只得到一种分子式为 C6H10O2的不带支链的开链化合物 推测 A 的结构 并用反应式加简要说明表示推断过程 答案 即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为 C6H10的各种异构体 例如以上各种异构体 4 15 分子式为 C9H12的芳烃 A 以高锰酸钾氧化后得二元羧酸 将 A 进行硝化 只得到两种一硝基产物 推测 A 的结构 并用反应式加简要说明表示推断过程 答案 H3CC2H5 4 16 分子式为 C6H4Br2的 A 以混酸硝化 只得到一种一硝基产物 推断 A 的结构 答案 BrBr A 4 17 溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和 B 将 A 溴代得到几种分子式为 C6H3ClBr2 的产物 而 B 经溴代得到两种分子式为 C6H3ClBr2的产物 C 和 D A 溴代后所得产物之一与 C 相同 但没有 任何一个与 D 相同 推测 A B C D 的结构式 写出各步反应 答案 A Br Cl Br Cl Br Br Cl Br Br Cl BCD 第五章旋光异构 5 1 扼要解释或举例说明下列名词或符号 a 旋光活性物质 能够使偏振光的振动平面旋转的物质 p74 b 比旋光度 含 1g mL 的溶液放在 1dm 的盛液管中测出的旋光度 P75 c 手性 实物与其镜像不能重叠的特点 p76 d 手性分子 任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子 P76 e 手性碳 和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子 p76 f 对映异构体 A 分子与 B 分子之间呈实物与镜像的关系 且不能重叠 这样的异构体称为对映异构 体 P77 g 非对映异构体 不呈实物与镜像关系的异构体 互称为非对映异构体 P80 h 外消旋体 对映体的等量混合物 p77 i 内消旋体 具有手性碳及对称性的化合物 P81 j 构型 分子中原子的连接方式及空间取向 k 构象 由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式 P17 l R S 当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上 其余三个原子或原子团 从大到小呈顺时针方向 则该分子为 R 构型 若呈反时针方向 则该分子为 S 构型 P79 m 物质使偏振光振动面向右旋转的 叫做右旋 用 表示 物质使偏振光振动面向左旋 转的 叫做左旋 用 表示 n d l 物质使偏振光振动面向右旋转的 叫做右旋 用 d 表示 物质使偏振光振动面向左旋 转的 叫做左旋 用 l 表示 5 2 下列物体哪些是有手性的 a 鼻子 b 耳朵 c 螺丝钉 d 扣钉 e 大树 f 卡车 g 衬衫 h 电视机 答案 b 耳朵有手性 5 3 举例并简要说明 a 产生对映异构体的必要条件是什么 b 分子具有旋光性的必要条件是什么 c 含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性 是否有对映异构体 d 没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体 答案 a 产生对映异构体的必要条件是 分子不具有对称性 如 对称面 对称轴 对称中心 如 R 乳 酸 b 分子具有旋光性的必要条件是 分子具有手性 c 含有手性碳的分子不一定具有旋光活性 如 2R 3S 酒石酸虽有手性碳 但是分子具有对称 面 故不具有旋光性 亦不具有对映异构体 d 没有手性碳的分子可能具有对映体 如 6 6 二硝基 2 2 联苯二甲酸 Fulin 湛师 5 4 下列化合物中哪个有旋光异构体 如有手性碳 用星号标出 指出可能有的旋光异构体的数目 a CH3CH2CHCH3 Cl b CH3CH C CHCH3 c CH3 d e OH OH f CH3CHCH OH COOH CH3 g HOOH h O CH3 i j CH3 答案 a CH3CH2CHCH3 Cl 2 b CH3CH C CHCH3 2 c CH3 2 d e OH OH f CH3CHCH OH COOH CH3 22 4 g HOOH h O CH3 2 i 2 j CH3 新版本增加两个 K 无 和 L 2 个 O 5 5 下列化合物中 哪个有旋光异构 标出手性碳 写出可能有的旋光异构体的投影式 用 R S 标记法 命名 并注明内消旋体或外消旋体 a 2 溴代 1 丁醇 b 二溴代丁二酸 c 二溴代丁酸 d 2 甲基 2 丁烯酸 答案 a CH2CH2CH2CH3 OHBr CH2OH HBr COOH HBr COOH HBr CH2CH3 R 2R 3R CH2OH BrH CH2CH3 S b HOOCCHCH Br COOH Br meso COOH HBr COOH BrH COOH BrH COOH HBr 2S 3S c H3CCH Br CHCOOH Br COOH HBr CH3 HBr COOH BrH COOH BrH COOH HBr COOH BrH 2S 3R 2R 3S 2S 3S 2R 3R COOH BrH CH3 HBr d CH3C CHCOOH CH3 5 6 下列化合物中哪个有旋光活性 如有 指出旋光方向 A 没有手性碳原子 故无 B 表示分子有左旋光性 C 两个手性碳原子 内消旋体 整个分子就不具有旋光活性了 5 7 分子式是 C5H10O2的酸 有旋光性 写出它的一对对映体的投影式 并用 R S 标记法命名 答案 COOH HCH3 CH2CH3 R COOH H3CH CH2CH3 S C5H10O2 5 8 分子式为 C6H12的开链烃 A 有旋光性 经催化氢化生成无旋光性的 B 分子式为 C6H14 写出 A B 的 结构式 答案 1 C6H12 ACH2 CHCHCH2CH3 CH3 BCH3CH2CHCH2CH3 CH3 5 9 麻黄碱的构型如下 CH3H NHCH3 C6H5 HHO 它可以用下列哪个投影式表示 C6H5 HOH CH3 HNHCH3 CH3 HNHCH3 C6H5 HOH C6H5 HOH H CH3NHCH3 C6H5 HOH H H3CNHCH3 a b c d 答案 b 5 10 指出下列各对化合物间的相互关系 属于哪种异构体 或是相同分子 a b c d COOH CH3CH CH2 CH3 H CH3CCOOH CH2 CH3 COOH H CH3 C2H5 COOH H3C C2H5 H OH CH3H OH HCOOH COOH HHO CH3 HOH H HOOCOH CH3 OHH COOH HOH H CH3HO e CH3 HOH CH3 CH3 HH CH2OH f H COOH COOH H H H COOH HOOC g H H COOH HH COOH HOOC HOOC h CH2OH HOH CH2OH CH2OH HOH CH2OH 答案 a 对映体 b 相同 c 非对映异构体 d 非对映异构体 e 构造异构体 f 相同 g 顺反异构 h 相同 5 11 如果将如 I 的乳酸的一个投影式离开纸面转过来 或在纸面上旋转 900 按照书写投影式规定的 原则 它们应代表什么样的分子模型 与 I 是什么关系 COOH HOH CH3 I 答案 I COOH HOH CH3 R 90 o OH HOOCCH3 H S COOH HOH CH3 S 5 12 丙氨酸的结构 H2NCHC CH3 OH O 2 aminopropanoic acid COOH H2N CH3 H R 2 aminopropanoic acid COOH H3C NH2 H S 2 aminopropanoic acid COOH CH3 NH2H COOH CH3 HH2N 5 13 可待因是镇咳药物 四个手性碳 24个旋光异构体 O O HO H N codeine 5 14 下列结构式中哪个是内消旋体 答案 a 和 d 第六章卤代烃 6 1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名 a 2 甲基 溴丁烷 b 2 2 二甲基 碘丙烷 c 溴代环己烷 d 对二氯苯 e 2 氯 1 4 戊二烯 f CH3 2CHIg CHCl3 h ClCH2CH2Cli CH2 CHCH2Clj CH3CH CHCl 答案 a CH3CH CHCH3 CH3 Br b C CH3 H3C CH3 CH2I c Br d Cl e ClCl 3 氯乙苯f 2 碘丙烷 iodopropaneg 氯仿或三氯甲烷 trichloromethaneorChloroform Cl h 1 2 二氯乙烷 1 2 dichloroethanei 氯 丙烯 chloro 1 propenej 1 氯 丙 烯 chloro 1 propene 6 2 写出 C5H11Br 的所有异构体 用系统命名法命名 注明伯 仲 叔卤代烃 如果有手性碳原子 以星 号标出 并写出对映异构体的投影式 Br 1 bromopentane Br 2 bromopentane Br 3 bromopentane Br 1 bromo 2 methylbutane Br 1 bromo 3 methylbutane Br 2 bromo 3 methylbutane Br 2 bromo 2 methylbutane Br 1 bromo 2 2 dimethylpropane Fulin 湛师 6 3 写出二氯代的四个碳的所有异构体 如有手性碳原子 以星号标出 并注明可能的旋光异构体的数目 Cl Cl 1 1 dichlorobutane Cl Cl 1 2 dichlorobutane ClCl 1 3 dichlorobutane Cl Cl 1 4 dichlorobutane Cl Cl 2 2 dichlorobutane Cl Cl 2 3 dichlorobutane Cl Cl 1 2 dichloro 2 methylpropane Cl Cl 1 1 dichloro 2 methylpropane 6 4 写出下列反应的主要产物 或必要溶剂或试剂 a C6H5CH2Cl Mg Et2O CO2H H2O b CH2 CHCH2Br NaOC2H5 c CH CHBr CH2Br AgNO3 EtOH r t d Br2 KOH EtOH CH2 CHCHO e CH2Cl Cl NaOH H2O f CH3CH2CH2CH2Br Mg Et2O C2H5OH g CH3 Cl H2O OH SN2 h Cl CH3 H2O OH SN1 i Br j CH2 CHCH2ClCH2 CHCH2CN k CH3 3Cl NaOH H2O 答案 a C6H5CH2Cl Mg Et2O C6H5CH2MgCl CO2 C6H5CH2COOMgCl H H2O C6H5CH2COOH b CH2 CHCH2Br NaOC2H5 CH2 CHCH2OC2H5 c CH CHBr CH2Br AgNO3 EtOH r t CH CHBr CH2ONO2 AgBr d Br2 KOH EtOHCH2 CHCHO CHO Br Br KOH EtOH Br e CH2Cl Cl NaOH H2O CH2OH Cl f CH3CH2CH2CH2Br Mg Et2O CH3CH2CH2CH2MgBr C2H5OH CH3CH2CH2CH3 BrMgOC2H5 g CH3 Cl H2O OH SN2 CH3 OH h Cl CH3 H2O OH SN1 CH3 OH CH3 OH i Br KOH EtOH j CH2 CHCH2Cl CN CH2 CHCH2CN k CH3 3Cl NaOH H2O CH3 3COH 6 5 下列各对化合物按 SN2 历程进行反应 哪一个反应速率较快 说明原因 a CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH2CH2I b CH3CH2CH2CH2Cl 及 CH3CH2CH CHCl c C6H5Br 及 C6H5CH2Br 答案 a 按 SN2 历程反应 CH3CH2CH2CH2I 的速率比 CH3CH2CH2CH2Cl 快 因为 1 C I 键的键能小于 C Cl 2 I 的半径比 Cl 大 电子云易形变 因此 C I 键易极化 比 C Cl 键容易断裂 b CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH CHCl 由于 p 共轭 乙烯型卤代烃 C Cl 键间电子密度比卤代 烷高 因此乙烯型 C Cl 键不易断裂 c C6H5Br c a 6 7 假设下图为 SN2 反应势能变化示意图 指出 a b c 各代表什么 答案 a 反应活化能 b 反应过渡态 c 反应热放热 6 8 分子式为 C4H9Br 的化合物 A 用强碱处理 得到两个分子式为 C4H8的异构体 B 及 C 写出 A B C 的 结构 答案 ACH3CH2CHCH3 Br B CH2 CHCH2CH3C CH3CH CHCH3 Z and E 6 9怎样鉴别下列各组化合物 Br CH3 CH2Br Br Br ClCl Cl a b c d CH2 CHCH2CHCH2CH3 Cl 答案 鉴别 a b dAgNO3 EtOHc Br2 6 9 指出下列反应中的亲核试剂 底物 离去基团 a CH3I CH3CH2ONa CH3OCH2CH3 NaI b CH3CH2CH2Br NaCN CH3CH2CH2CN NaBr c C6H5CH2Cl 2NH3 C6H5CH2NH2 NH4Cl 答案 反应a b c 亲核试剂CH3CH2O CN NH3 底物CH3ICH3CH2CH2BrC6H5CH2Cl 离去基团I Br Cl 6 10 写出由 S 2 溴丁烷制备 R CH3CH OCH2CH3 CH2CH3 的反应历程 Br 2 bromobutane OCH2CH3 2 ethoxybutane NaOCH2CH3 SN2 R HR OEtBr 或 C2H5O Br H C2H5 H3C Br H C2H5 CH3 C2H5O H C2H5 CH3 C2H5O S R 6 11 写出三个可以用来制备 3 3 二甲基 1 丁炔的二溴代烃的结构式 3 3 dimethylbut 1 yne Br Br 1 1 dibromo 3 3 dimethylbutane 3 3 二甲基 1 丁炔 Br Br 1 2 dibromo 3 3 dimethylbutane Br Br 2 2 dibromo 3 3 dimethylbutane 6 12 由 2 甲基 1 溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物 a 异丁烯 b 2 甲基 2 丙醇 c 2 甲基 2 溴丙烷 d 2 甲基 1 2 二溴丙烷 e 2 甲基 1 溴 2 丙醇 答案 CH3CHCH2Br CH3 KOH EtOHCH3C CH2 CH3 H H2O CH3C CH3 CH3 OH a b CH3C CH3 CH3 Br HBr CH3C CH3 CH2 Br Br Br2 HOBr CH3C