2012高中化学 精品系列 专题18 有机化学合成与推断（学生版）

用心 爱心 专心1 专题专题 18 18 有机化学合成与推断 学生版 有机化学合成与推断 学生版 考点定位考点定位 化学科试题旨在测试考生对中学化学基础知识 基本技能的掌握情况和 所应具有的观察能力 实验能力 思维能力和自学能力 试题还应考查考生初步运用所学 化学知识 去观察 分析生活 生产和社会中的各类有关化学问题的能力 有机合成问题是高考的热点 也是复习中的难点之一 其实有机合成过程主要包括两 个方面 其一是碳原子骨架的变化 例如碳链的增长和缩短 链状和环状的互相转化 其 二是官能团的引入和消除 官能团的衍变等变化 考查有机合成实质是根据有机物的性质 进行必要的官能团反应 从而达到考查官能团性质的目的 根据给出的有机物的化学性质 及与其他有机物间的相互关系 推断未知有机物的结构 是结构与性质关系中考查能力的 高层次试题 在历年各地各模式高考卷有机板块中重现率极高 近年高考在有机化学板块 中设计有机合成题来考查学生对基础有机化合物分子结构及相应性质的认识和理解 从而 考查学生的能力 其难度往往为中等难度和较难 要解好这些题 一是要熟练掌握烃及其 衍生物之间的相互转化 二是要提高知识迁移的能力 考点考点 PK PK 考点考点 1 1 官能团的引入 官能团的引入 在有机化学中 卤代烃可谓烃及烃的衍生物的桥梁 只要能得到卤代烃 就可能得到 诸如含有羟基 醛基 羧基 酯基等官能团的物质 此外 由于卤代烃可以和醇类相互转 化 因此在有机合成中 如果能引入羟基 也和引入卤原子的效果一样 其他有机物都可 以信手拈来 同时引入羟基和引入双键往往是改变碳原子骨架的终南捷径 因此官能团的 引入着重总结羟基 卤原子 双键的引入 1 引入羟基 OH 醇羟基的引入 烯烃与水加成 卤代烃水解 醛 酮 与氢气的加成 酯的水解等 酚羟基的引入 酚钠盐过渡中通入 CO2 的碱性水解等 羧羟基的引入 醛氧化为酸 被新制 Cu OH 2 悬浊液或银氨溶液氧化 酯的水解 等 2 引入卤原子 烃与卤素取代 不饱和烃与 HX 或 X2 加成 醇与 HX 取代等 3 引入双键 某些醇或卤代烃的消去引入 C C 键 醇的氧化引入 C O 键等 考点考点 2 2 官能团的消除 官能团的消除 用心 爱心 专心2 1 通过加成消除不饱和键 2 通过消去 氧化或酯化等消除羟基 OH 3 通过加成或氧化等消除醛基 CHO 考点考点 3 3 官能团间的衍变 官能团间的衍变 可根据合成需要 或题目中所给衍变途径的信息 进行有 机物官能团的衍变 以使中间物向产物递进 常见方式有以下三种 1 利用官能团的衍生关系进行衍变 如以丙烯为例 看官能团之间的转化 上述转化中 包含了双键 卤代烃 醇 醛 羧酸 酯高分子化合物等形式的关系 领会这些关系 基本可以把常见的有机合成问题解决 2 通过某种化学途径使一个官能团变为两个 如 3 通过某种手段 改变官能团的位置 如 考点考点 4 4 碳骨架的变化 碳骨架的变化 1 碳链增长 若题目中碳链增长 课本中目前的知识有 酯化反应 氨基缩合反应 不饱和结构与 HCN 的加成反应 不饱和化合物间的聚合 此外常由信息形式给出 例如羟 醛缩合反应 卤代烃与金属钠反应等 例如 2 碳链变短 碳链变短的形式有烃的裂化裂解 某些烃 如烯烃 苯的同系物 的 用心 爱心 专心3 氧化 羧酸及盐的脱羧反应等 例如 3 链状变环状 不饱和有机物之间的加成 同一分子中或不同分子中两个官能团互 相反应结合成环状结构 例如 OH 与 OH 间的脱水 羧基和羟基之间的反应 氨基和羧 基之间的反应等 4 环状变链状 酯及多肽的水解 环烯的氧化等 当然 掌握上述相关知识后 还要分析要合成的有机物的结构 对比官能团与所给原 料的官能团的异同 展开联想 理清衍变关系 同时深入理解并充分运用新信息要注意新 信息与所要求合成的物质间的联系 找出其结合点或共同性质 有时根据需要还应从已知 信息中通过对比 分析 联想 开发出新的信息并加以利用 只有这样 才能高效率的解 决有机合成问题 2012 2012 高考试题解析高考试题解析 2012 福建 31 化学一有机化学基础 13 分 对二甲苯 英文名称 p xylene 缩写为 PX 是化学工业的重要原料 1 写出 PX 的结构简式 2 PX 可发生的反应有 填反应类型 3 增塑剂 DEHP 存在如下图所示的转化关系 其中 A 是 PX 的一种同分异构体 B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子 则 B 的结构简式是 D 分子所含官能团是 填名称 C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基 DEHP 的结构简式是 4 F 是 B 的一种同分异构体 具有如下特征 用心 爱心 专心4 a 是苯的邻位二取代物 b 遇 FeCl3溶液显示特征颜色 c 能与碳酸氢钠溶液反应 写出 F 与 NaHCO3溶液反应的化学方程式 解析 1 对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位 结构简式为 2 对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化 故能发生氧化反应 该分子易与 Cl2 Br2 浓 HNO3等发生取代反应 由于含有苯环 故能与 H2发生加成反应 3 由于 B 是由 A 经氧化得到 故为二元羧酸 当苯环上存在 2 种不同化学环境的 氢原 子时 B 为邻苯二甲酸 其结构简式为 由于 D 能发生银镜反应 故 分子中 含有醛基 由于 C 能被氧化成醛 则分子中含有 CH2OH 且有 1 个碳原子连接乙基 和正丁基 则分子结构为 由 B 和 C 的结构可以推出 DEHP 的结构 为 4 F 遇 FeCl3有显色反应 故分子中含有酚羟基 能与碳酸钠溶液反应说明有羧基 又是苯的邻二位取代物 故分子结构为 它与 NaHCO3 溶液反应的化 COOH COOH H3C CH3 COOCH2CH CH2 3CH3 COOCH2CH CH2 3CH3 C2H5 C2H5 C COOH OH O NaHCO3 CO2 H2O C COONa OH O 用心 爱心 专心5 学方程式为 考点定位 本题考查了有机物的分子式 官能团的性质以及有机物结构的推断和化 学方程式的书写 重在考查学生的逻辑推理能力 2012 四川 27 14 分 已知 CHO C6H5 3P CH R CH CH R C6H5 3P O R 代表原子或原子团 W 是一种有机合成中间体 结构简式为 HOOC CH CH CH CH COOH 其合成发生如下 用心 爱心 专心6 其中 M X Y Z 分别代表一种有机物 合成过程中的其他产物和反应条件已略去 X 与 W 在一定条件下反应可以生成酯 N N 的相对分子质量为 168 请回答下列问题 1 W 能发生反应的类型有 填写字母编号 A 取代反应B 水解反应C 氧化反应D 加成反应 2 已知为平面结构 则 W 分子中最多有 个原子在同一平面 3 写出 X 与 W 在一定条件下反应生成 N 的化学方程式 4 写出含有 3 个碳原子且不含甲基的 X 的同系物的结构简式 5 写出第 步反应的化学方程式 答案 1 ACD 3 分 2 16 2 分 3 HOCH2CH2OH HOOC CH CH CH CH COOH 2H2O 3 分 4 HOCH2CH2CH2OH 3 分 5 O CH CH O C6H5 3P CH COO CH2CH3 2 C6H5 3P O CH3CH2OOC CH CH CH CH COOCH2CH3 3 分 解析 根据已知条件和框图可知 由于 W 为 HOOC CH CH CH CH COOH 则 Z 为 CH3CH2OOC CH CH CH CH COOCH2CH3 M 为 C6H5 3P CH COO CH2CH3 Y 为 O CH CH O X 为 HOCH2CH2OH 1 W 为 HOOC CH CH CH CH COOH 含有碳碳双键和羧基 能够发生取代反应 酯 化反应 氧化反应 燃烧 使酸性高锰酸钾溶液褪色 加成反应 与 H2 HX X2等 2 W 为 HOOC CH CH CH CH COOH 所有原子都有可能在同一平面内 共 16 个原 子 3 HOCH2CH2OH HOOC CH CH CH CH COOH 2H2O 4 HOCH2CH2CH2OH 5 O CH CH O C6H5 3P CH COO CH2CH3 2 C6H5 3P O CH3CH2OOC CH CH CH CH COOCH2CH3 用心 爱心 专心7 考点定位 本题以有机推断考查有机化学知识 涉及到有机反应类型的判断 有机 分子中原子共面的判断 有机化学方程式的书写等 2012 2012 大纲版 大纲版 2929 15 分 注意 在试题卷上作答无效 氯化钾样品中含有少量碳酸钾 硫酸钾和不溶于水的杂质 为了提纯氯化钾 先将样 品溶于适量水中 充分搅拌后过滤 在将滤液按下图所示步骤进行操作 回答下列问题 起始滤液的 pH 7 填 大于 小于 或 等于 其原因是 试剂 I 的化学式为 中发生反应的离子方程式为 试剂 的化学式为 中加入试剂 的目的是 试剂 的名称是 中发生反应的离子方程式为 某同学称取提纯的产品 0 7759g 溶解后定定容在 100mL 容量瓶中 每次取 25 00mL 溶液 用 0 1000mol L 1的硝酸银标准溶液滴定 三次滴定消耗标准溶液的平均体积为 25 62mL 该产品的纯度为 列式并计 算结果 答案 1 CO 水解显碱性 2 BaCl2 Ba2 CO BaCO3 Ba2 SO BaSO4 3 盐酸 CO 2H CO2 H2O 用心 爱心 专心8 4 4 98 100 07759 5 74 25 100 1062 251 0 3 解析 1 样品中含有 K2CO3 CO 水解显水解 2 加入 BaCl2可以除去 CO SO 3 除杂时 一般除杂剂均是过量的 则 A 中应为 KCl 和 BaCl2的混合物 为除去 Ba2 试剂 II 加入 K2CO3 将 Ba2 沉淀 4 D 中为 KCl 和 K2CO3的混合物 为除去 K2CO3 试剂 III 加入 HCl 将 CO 变成 CO2而除去 5 加入 AgNO3与样品中的 Cl 生成 AgCl 沉淀 根据 Cl 守恒知 n AgNO3 n KCl 由此得出 KCl 的质量 进而算出样品中 KCl 的纯度 考点定位 物质间的分离 离子方程式书写 除杂 滴定 2011 2011 大纲版 大纲版 3030 15 分 注意 在试题卷上作答无效 化合物 A C11H8O4 在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物 B 和 C 回答下 列问题 B 的分子式为 C2H4O2 分子中只有一个官能团 则 B 的结构简式是 B 与乙醇 在浓硫酸催化下加热反应生成 D 该反应的化学方程式是 该 反应的类型是 写出两种能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式 C 是芳香化合物 相对分子质量为 180 其碳的质量分数为 60 0 氢的质量分数为 4 4 其余为氧 则 C 的分子式是 3 已知 C 的芳环上有三个取代基 其中一个取代基无支链 且还有能使溴的四氯化 碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团 则该取代基上的官能团 名称是 另外两个取代基相同 分别位于该取代基的邻位和对位 则 C 的结构 简式是 4 A 的结构简式是 答案 1 CH3COOH CH3COOH CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 H2O 酯化 或取代 浓硫酸 反应 HOCH2CHO HCOOCH3 用心 爱心 专心9 解析 1 B 能与乙醇发生反应 结合其化合物知 B 为乙酸 乙酸的同分异构体中 能发生银镜反应的有羟醛及甲酸形成的酯 2 C 中碳原子数为 H 原子数9 12 60180 为 O 原子数为 所以 C 的化学式为 C9H8O4 3 8 1 4 4180 4 16 81912180 使溴水褪色 应含有 C C 与 NaHCO3放出气体 应含有 COOH 分子中共含有四个氧 原子 多余的两上氧原子应为酚羟基 4 A 在碱中水解 生成 B 和乙酸 则 A 应为乙酸 形成的酯 考点定位 有机反应类型 同分异构体 有机物化学式的确定 2011 安徽 26 14 分 PBS 是一种可降解的聚酯类高分子材料 可由马来酸酐等 原料经下列路线合成 HOOCCH CHCOOH HC CH HOCH2CH2CH2CH2OH A D 马来酸酐 一定条件 PBS B C H2O H2 催化剂 H C H 一定条件 H2 催化剂 已知 RC CHR1 C R2 O 一定条件 RCCCR1 R2 OH 1 A B 的反应类型是 B 的结构简式是 用心 爱心 专心10 2 C 中含有的官能团名称是 D 的名称 系统命名 是 3 半方酸是马来酸酐的同分异构体 分子中含 1 个环 四元碳环 和 1 个羟基 但 不含 O O 键 半方酸的结构简式是 4 由 D 和 B 合成 PBS 的化学方程式是 5 下列关于 A 的说法正确的是 答案 加成反应 或还原反应 HOOCCH2CH2COOH 碳碳叁键 羟基 1 4 丁二醇 OH O O nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH 一定条件 C CH2 2 C O CH2 4 O O O n 2nH2O 或nHOOCCH2CH2COOH nHOCH2CH2CH2CH2OH 一定条件 2n 1 H2O C CH2 2 C O CH2 4 O O O n HO H ac 解析 由图知 AB CD 是 A C 与 H2发生加成反应 分别生成 B HOOC CH2 2COOH D HO CH2 4OH 为二元醇 其名称为 1 4 丁二醇 由已知信息及 D 的结构简式可推知 C 由两分子甲醛与 HC CH 加成而得 其结构为 HOCH2C CCH2OH 分子中 含有碳碳叁键和羟基 根据题意马来酸酐共含 4 个碳原子 其不饱和度为 4 又知半方 酸含一个 4 元碳环 即 4 个原子全部在环上 又只含有一个 OH 因此另两个氧原子只能 与碳原子形成碳氧双键 剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供 结合碳的四价结构 用心 爱心 专心11 可写出半方酸的结构简式为 由题知 B HOOC CH2 2COOH 为二元羧酸 OH O O D HO CH2 4OH 为二元醇 两者发生缩聚反应生成 PBS 聚酯 A 中含有碳碳双键 故能被 KMnO4溶液氧化而使酸性 KMnO4溶液褪色 与 Br2发生加成反应使 Br2的 CCl4溶液褪色 与 HBr 等加成 因分子中含有 COOH 可与 Cu OH 2 Na2CO3等发生反应 由 A 分子式为 C4H4O4 完全燃烧 C4H4O4 3O2 4CO2 2H2O 可知 1molA 消耗 3 mol O2 故 ac 正确 考点定位 本题以可降解的高分子材料为情境 考查炔烃 酸 醇 酯等组成性质 及其转化 涉及有机物的命名 结构简式 反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学 热点和重点知识 能力层面上考查考生的推理能力 从试题提供的信息中准确提取有用的 信息并整合重组为新知识的能力 以及化学术语表达的能力 2012 2012 天津 天津 8 12 分 萜品醇可作为消毒剂 抗氧化剂 医药和溶剂 合成 a 萜品醇 G 的路线之一如下 已知 RCOOC2H5 H H2O R MgBr 足量 RCR OH R 请回答下列问题 A 所含官能团的名称是 A 催化氢化得 Z C7H12O3 写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式 B 的分子式为 写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简 式 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 能发生银镜反应 4 B C E F 的反应类型分别为 C D 的化学方程式为 试剂 Y 的结构简式为 通过常温下的反应 区别 E F 和 G 的试剂是 和 用心 爱心 专心12 G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子 连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性 碳原子 的化合物 H 写出 H 的结构简式 答案 1 羰基 羧基 2 3 C8H14O3 4 取代反应 酯化反应 取代反应 5 6 CH3MgX X Cl Br I 7 NaHCO3溶液 Na 其他合理答案均可 8 解析 根据题给出的合成路线图和题给物质 1 A 中所含的官能团为 羰基和 羧基 2 A 催化氢化得到的是 Z 能发生缩聚反应 3 物质 B 的结构简式为 其分子式为 C8H14O3 B 的同分异构体中符合条件的是 4 B 转化为 C 的反应为取代反应 E 转化为 F 是酯化反应 也属于取代反应 5 根据转化关 系 C 转化为 D 的反应为 6 根据题给的 已知信息 可知 Y 试剂为 CH3MgX X Cl Br I 7 根据 E F G 三物质的结构简 式 要区分它们选取 NaHCO3溶液和金属 Na 即可 8 G 与水加成所得的不含手性碳原子 的物质是 考点定位 此题以合成路线图为切入点 综合考查了官能团 有机反应类型 方程 式书写 同分异构体的书写 有机物的检验等知识 2012 2012 全国新课标卷全国新课标卷 38 选修 5 有机化学基础 15 分 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防腐剂 对酵母和霉菌有很强的抑制作 用 工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得 出下是某课题 用心 爱心 专心13 组开发的从廉价 易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 D 可与银氨溶液反应生成银镜 F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢 且峰面积比为 l 1 回答下列问题 1 A 的化学名称为 2 由 B 生成 C 的化学反应方程式为 该反应的类型为 3 D 的结构简式为 4 F 的分子式为 5 G 的结构简式为 6 E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种 其中核磁共 振氢谱有三种不同化学环境的氢 且峰面积比为 2 2 1 的是 写结构简式 答案 1 甲苯 用心 爱心 专心14 2 取代反应 3 4 C7H4O3Na2 5 6 13 解析 由 A 的分子式为 C7H8 结合题意 可推断为 A 为甲苯 甲苯在铁做 催化剂的条件下 苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成 B B 在光照的条 件下 甲基上的氢原子与氯气发生取代反应 生成 C C 在氢氧化钠的条件 甲 基上的氯原子下发生水解反应 结合题目信息 生成 D D 在催化剂 的条件下醛基被氧化生成 E E 在碱性高压高温条件下 苯环上的氯原子被羟基 取代生成 F F 经酸化后生成 G 即对羟基苯甲酸 考点定位 有机反应类型 有机方程式的书写 有机推断与合成 2012 2012 上海 上海 氯丁橡胶 M 是理想的电线电缆材料 工业上可由有机化工原料 A 或 E 制得 其合成路线如下图所示 用心 爱心 专心15 完成下列填空 47 A 的名称是 反应 的反应类型是 48 写出反应 的化学反应方程式 49 为研究物质的芳香性 将 E 三聚 四聚成环状化合物 写出它们的结构简式 鉴别这两个环状化合物的试剂为 50 以下是由 A 制备工程塑料 PB 的原料之一 1 4 丁二醇 BDO 的合成路线 写出上述由 A 制备 BDO 的化学反应方程式 答案 47 1 3 丁二烯 加聚 48 49 溴水 或高锰酸钾溶液 合理即给分 50 解析 47 由 M 的结构简式可推知 C 的结构简式为 用心 爱心 专心16 B 为 则 A 为 名称为 1 3 丁二 烯 C 分子内含有碳碳双键 可以发生加聚反应 48 分子内含有氯原 子 且氯原子邻碳有氢原子 可以发生碱的醇溶液存在下发生消去反应生成新的不饱和键 49 E 应为乙炔 三聚 四聚物 分别为和 前者为苯分子内不含有碳碳双键 后者为环辛四烯 分子内含 有碳碳双键 二者可用溴水或者酸性高锰酸钾溶液鉴别 50 由 1 3 丁二烯制备 1 4 丁 二醇可以先与氯气发生 1 4 加成得 再在碱性条件下水解得 最后加氢得 1 4 丁二醇 考点定位 本题考查有机物的推断与判断 2012 2012 上海 上海 据报道 化合物 M 对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性 其合成路线如下 图所示 完成下列填空 51 写出反应类型 反应 反应 52 写出结构简式 用心 爱心 专心17 A E 53 写出反应 的化学方程式 54 B 的含苯环结构的同分异构体中 有一类能发生碱性水解 写出检验这类同分异 构体中的官能团 酚羟基除外 的试剂及出现的现象 试剂 酚酞除外 现象 55 写出两种 C 的含苯环结构且只含 4 种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简 式 56 反应 反应 的先后次序不能颠倒 解释原因 以上结构中的任意两种 合理即给分 56 B 中有酚羟基 若硝化 会被硝酸氧化而降低 M 的产率 解析 51 根据 D E 的反应条件可知该反应是还原反应 反应 则为羧基上的羟基 被取代的反应 52 解析 根据 M 的结构简式逆推 E 的结构简式为 D 为 C 为 B 为 则 A 为 53 反应 是硝化反应 在分子内引入硝基 用心 爱心 专心18 54 能发生碱性水解的 B 中应含有酯基 根据分子内含有的碳原子总数为 7 分子式 为 C7H6O3 可知应为甲酸酯类 甲酸酯类含有醛基的结构 检验醛基可用银氨溶液或新制 的氢氧化铜悬浊液 55 C 的分子式为 C8H8O3 符合条件的同分异构体有 56 B 中含有酚羟基 若先硝化则会被硝酸氧化而降低 M 的产率 考点定位 本题考查有机物的推断与判断 2012 2012 江苏 江苏 17 15 分 化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体 其合 成路线如下 1 化合物 A 中的含氧官能团为 和 填官能团名称 2 反应 中 属于取代反应的是 填序号 3 写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式 I 分子中含有两个苯环 II 分子中有 7 种不同化学环境的氢 III 不能与 FeCl3溶液发生显色反应 但水解产物之一能发生此反应 用心 爱心 专心19 4 实现 D E 的转化中 加入的化合物 X 能发生银镜反应 X 的结构简式为 5 已知 化合物是合成抗癌 药物美法伦的中间体 请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 答案 17 15 分 1 羟基 醛基 2 3 或 4 5 解析 1 化合物 A 中的含氧官能团为羟基和醛基 2 对比 A B 的分子式知 为 A 中酚羟基除 H 以外的部分取代了氯的位置 属于取代反应 为醛基反应成羟基 去氧加氢 在有机中称为还原反应 为氯原子取代羟基的取代反应 为碳碳双键被加 成 这属于还原反应 同时还少掉了含氧的苯环一部分 这应为取代反应 为除氯以外 的含氧环部分取代了 F 中羟基上的 H 属于取代反应 3 B 的同分异构体不能与 FeCl3 发生显色 则无酚羟基存在 但是水解产生中含有酚羟基 故应为酚酯 再结合分子中有 7 种不同化学环境的氢 写出相应的结构 4 X 能发生银镜反应 则含有醛基 对比 E 和 D 的结构 可知 X 应为 5 先在苯环上引入硝基 生成 用心 爱心 专心20 再将其还原得 断开氮氢键 断开一个碳氧键 与 2 分子发生反应生成 根据题中 C D 的转化 与 SOCl2反应生成 考点定位 有机物的推断与合成 2012 2012 海南 海南 18 选修 5 有机化学基础 20 分 18 I 6 分 下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰 且其峰面积之比为 3 1 的有 A 乙酸异丙酯 B 乙酸叔丁酯 C 对二甲苯 D 均三甲苯 答案 BD 解析 根据题目要求 物质要含有两种氢 其原子个数比为 3 1 分析可知 A 中 的物质含有三种氢 排除 B 中的物质含有两种氢 个数比为 9 3 符合 C 中的物质含 有两种氢 个数比为 6 4 排除 D 的物质中含有两种氢 个数比为 9 3 符合 考点定位 此题考查了有机物的测定知识 18 一 II 14 分 化合物 A 是合成天然橡胶的单体 分子式为 C5H8 A 的一系列反应如下 部分反应条件 略去 回答下列问题 1 A 的结构简式为 化学名称是 2 B 的分子式为 3 的反应方程式为 4 和 的反应类型分别是 5 C 为单溴代物 分子中有两个亚甲基 的化学方程式为 用心 爱心 专心21 6 A 的同分异构体中不含聚集双烯 C C C 结构单元的链状烃还有 种 写出其 中互为立体异构体的化合物的结构简式 答案 1 2 甲基 1 3 丁二烯 异戊二烯 2 C5H8O2 3 4 加成反应 取代反应 5 6 6 解析 1 根据题给信息 A 是合成天然橡胶单体 其分子式为 C5H8 故其是 异戊二烯 结构简式为 名称是 2 甲基 1 3 丁二烯或异戊二烯 2 分解 A B 的合成产物 可推出 A 为 B 为 故 B 的分子 式为 C5H8O2 3 反应 是与溴加成 故其生成物为 故 是消去反 应 生成物为 方程式为 4 反应 是加成反应 反应 为在光照下的取代反应 5 由于产物 C 为单溴代物 且有两个亚甲基 取代位置在环 上与酯基相连的那个碳 可推出 C 的结构简式为 故反应 为 6 由于不书写相连二烯烃的异构 故为 6 种 其中互为顺反异构的是 和 考点定位 此题以有机推断为基础 综合考查了有机化学基础模块的主干知识 2012 2012 北京 北京 28 17 分 优良的有机溶剂对孟烷 耐热型特种高分子功能材料 PMnMA 的合成路线如下 用心 爱心 专心22 己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代 如 1 B 为芳香烃 由 B 生成对孟烷的反应类型是 CH3 2 CHCl 与 A 生成 B 的化学方程武是 A 的同系物中相对分子质量最小的物质是 2 1 08g 的 C 与饱和溴水完全反应生成 3 45 g 白色沉淀 E 不能使 Br2的 CC14溶液 褪色 F 的官能团是 C 的结构简式是 反应 I 的化学方程式是 3 下列说法正确的是 选填字母 a B 可使酸性高锰放钾溶液褪色 b C 不存在醛类同分异构体 c D 的酸性比 E 弱 d E 的沸点高于对孟烷 4 G 的核磁共振氢谱有 3 种峰 其峰面积之比为 3 2 1 G 与 NaHCO3反应放出 CO2 反应 II 的化学方程式是 答案 1 加成 还原 反应 CH3 2 CHCl 催化剂 HCl 苯 2 碳碳双键 用心 爱心 专心23 3H2 3 ad 4 n 催化剂 解析 1 B 生成对孟烷时 B 和氢气加成 为加成反应或还原反应 根据 转化关系 可推出 A 为甲苯 故 CH3 2 CHCl 和甲苯反应的方程式为 CH3 2 CHCl 催化剂 HCl 甲苯的同系 物中相对分子质量最小的是苯 2 F 和氢气加成得到对孟烷 故其结构中一定含有的 官能团是 碳碳双键 根据图中的转化关系 可推出 C 为间羟基甲苯 结构简式为 反应 I 的化学方程式为 3H2 3 根据其中的物质 可推出甲苯能使高锰酸钾褪色 a 对 C 存在醛类的同分异构体 b 错 D 为酚类 E 属于醇类 前者的酸性强 c 错 E 的结 构中含有羟基 其沸点高于对孟烷 d 对 4 G 的核磁共振氢谱有 3 种峰 其峰面积之 比为 3 2 1 G 与 NaHCO3反应放出 CO2 可知 G 结构中含有羧基 其结构简式为 CH3C COOH CH2 可推出反应 II 的方程式为 n 催化剂 考点定位 此题为以有机推断为基础的题目 综合考查了有机化学的主干知识 2012 2012 浙江 浙江 29 15 分 化合物 X 是一种环境激素 存在如下转化关系 用心 爱心 专心24 化合物 A 能与 FeCl3溶液发生显色反应 分子中含有两个化学环境完全相同的甲基 其苯环上的一硝基取代物只有两种 1H NMR 谱显示化合物 G 的所有氢原子化学环境相同 F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物 根据以上信息回答下列问题 1 下列叙述正确的是 A 化合物 A 分子中含有联苯结构单元 B 化合物 A 可以和 NaHCO3溶液反应 放出 CO2气体 C X 与 NaOH 溶液反应 理论上 1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH D 化合物 D 能与 Br2发生加成反应 2 化合物 C 的结构简式是 A C 的反应类型是 3 写出同时满足下列条件的 D 的所有同分异构体的结构简式 不考虑立体异构 a 属于酯类b 能发生银镜反应 4 写出 B C 反应的化学方程式 5 写出 E F 反应的化学方程式 29 答案 15 分 1 cd 用心 爱心 专心25 2 取代反应 3 4 5 A 是 B 是 C 是 C CH3 CH3 OHHOH3CCCOH CH3 CH3 O D 是 E 是 C CH3 CH3 OHHO Br Br Br Br CH2CCOOH CH3 F 是 G 是 CH2CCOOCH2CH2OH CH3 CH2C CH3 COOCH2CH2OH n 用心 爱心 专心26 1 分析 A D X 结构可知 A 不属于烃及 A 中只有酚结构 O O O O H3C H3CCH3 CH3 a b 项错误 X 中有二个酯结构 且水解后得到酚类物质 所以可以消耗 4molNaOH 再加 上 2 个溴原子水解也可消耗 2molNaOH c 项正确 D 中含有双键 可与溴发生加成反应 d 项正确 2 A 转变为 C 的反应是取代反应 3 有酯结构且具有醛基的物质应该是甲 酸酯 D 的同分异构体有 4 B C 反应的化学方程式为 5 E F 反应的化学方程式为 考点定位 本题考查有机推断和推理能力 2011 2011 重庆 重庆 28 16 分 衣康酸 M 是制备高效除臭剂 粘合剂等多种精细化学品的 重要原料 可经下列反应路线得到 部分反应条件略 1 A 发生加聚反应的官能团名称是 所得聚合物分子的结构型式是 填 线型 或 体型 2 的化学方程式为 BD 3 M 的同分异构体 Q 是饱和二元羧酸 则 Q 的结构简式为 只写一种 4 已知 经五步转成变成E 用心 爱心 专心27 M 的合成反应流程为 的化学反应类型为 的化学反应方程式为 EG GH 的离子方程式为 JL 已知 经三步转变成 M 的合成反E 应流程为 的化学反应类型为 的化学反应方程式为 EG GH 的离子方程式为 JL 已知 经三步转变成 M 的合成 3 C OH 2 COOHH O E 反应流程为 实例如题 28 图 第二步反应试剂及条件限用水溶液 加NaOH 热 3 4 取代反应 自动脱水 用心 爱心 专心28 解析 1 由 A 的结构简式知分子中具有碳碳双键可以发生加聚反应 所得高分子 没有支链的应为线性高分子化合物 2 B 的结构简式为 根据反应条件在氢氧化钠醇溶液中 只能发生 消去反应 根据下面产物知 C 的结构简式为 3 M 分子中含有碳碳不饱 和键 而 Q 为饱和二元酸 故为环状化合物 4 由反应条件知 取代反应 G H 也为 取代反应 在银氨溶液作用下 物质发生银镜反应 使醛基氧化 先通过在光照条件 下发生取代 如 28 题图 G 但发生的为三氯取代物 生成 然后与 NaOH 溶液发生反应生成 最后酸化可生成 M 考点定位 本题考查有机物合成与推断 2011 山东 33 8 分 化学 有机化学基础 合成 P 一种抗氧剂 的路线如 下 1 A B 的反应类型为 B 经催化加氢生成 G C4H10 G 的化学名称是 用心 爱心 专心29 2 A 与浓 HBr 溶液一起共热生成 H H 的结构简式为 3 实验室中检验 C 可选择下列试剂中的 a 盐酸 b FeCl3溶液 c NaHCO3溶液 d 浓溴水 4 P 与足量 NaOH 溶液反应的化学反应方程式为 有机物用结构简式表 示 答案 1 消去反应 2 甲基 丙烷 2 3 b 4 2NaOH C H3CH2CH2CH2OH H2O 解析 根据 A 分子中含有 3 个甲基 可以推断 A 的结构简式为 1 AB 的反应为消去反应 根据 A 的结构简式可以推断出 B 为 则 G 为 2 甲基 丙烷 2 H 为 A 与 HBr 发生取代反应的产物 结构简式为 3 C 为苯酚 苯酚遇 FeCl3溶液呈紫色 与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀 因此可以用 FeCl3溶液和浓溴水检验 C 4 F 与 A 为同分异构体 且分子内只含 1 个甲基 则 F 的结 构简式为 CH3CH2CH2CH2OH P 为 E 与 F 发生酯化反应的产物 结构简式为 用心 爱心 专心30 CH3CH2CH2CH2OH H2O 考点定位 有机化学基础 反应类型 结构简式和化学方程式等 2011 2011 高考试题解析高考试题解析 1 广东 直接生成碳 碳键的反应是实现高效 绿色有机合成的重要途径 交叉脱氢 偶联反应是今年备受关注的一类直接生成碳 碳键的新型反应 例如 化合物 I 可由以下合成路线获得 II 分子式为 C3H8O2 III IVI 1 化合物 I 的分子式为 其完全水解的化学方程式为 注明条件 2 化合物 II 与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为 注明条件 3 化合物 III 没有酸性 其结构简式为 III 的一种同分异构体 V 能与 饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2 化合物 V 的结构简式为 4 反应 中 1 个脱氢剂 VI 结构简式见右 分子获得 2 个氢原子后 转变成 1 个 芳香族化合物分子 该芳香族化合物分子的结构简式为 用心 爱心 专心31 5 1 分子与 1 分子在一定条件下可发生类似反 应 的反应 其产物分子的结构简式为 1mol 该产物最多可与 molH2 发生加成反应 解析 此题综合考查有机化学知识 1 根据化合物 I 的结构简式为 其分子式为 C5H8O4 其属于酯类 故其在酸性条件下水解生成酸和甲醇 H2O 2CH3OH 2 化合物 II 为二元醇 其结构简式为 其与足量浓氢溴酸发生取代反应 2HBr 2H2O 3 化合物 III 没有酸性 其结构简式为 根据其 分子式 C3H4O2 其能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2 说明其结构中含有羧基 故其可能 的结构简式为 CH2 CH COOH 4 根据脱氢剂的结构简式 其和氢分子加成后的生成物 中含有苯环 故其结构简式可能为 5 根据交叉脱氢偶联反应的特点 1 分子与 1 分子反应生成 该物质结构中含有 2 个苯环和 1 个碳碳三键 故其 1mol 能加成 8 molH2 答案 1 C5H8O4 2NaOH 2CH3OH 2 用心 爱心 专心32 2HBr 2H2O 3 CH2 CH COOH 4 5 8 2 江苏 15 分 敌草胺是一种除草剂 它的合成路线如下 回答下列问题 1 在空气中久置 A 由无色转变为棕色 其原因是 2 C 分子中有 2 个含氧官能团 分别为 和 填官能团名称 3 写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式 能与金属钠反应放出 H2 是萘 的衍生物 且取代基都在同一个 苯环上 可发生水解反应 其中一种水解产物能发生银镜反应 另一种水解产物分子中 有 5 种不同化学环境的氧 4 若 C 不经提纯 产物敌草胺中将混有少量副产物 E 分子式为 C23H18O3 E 是一 种酯 E 的结构简式为 5 已知 写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图例如下 用心 爱心 专心33 CH2 CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH 答案答案 1 A 被空气中的 O2氧化 2 羟基 醚键 用心 爱心 专心34 3 全国新课标 化学 选修 5 有机化学基础 15 分 香豆素是一种天然香料 存在于黑香豆 兰花等植物中 工业上常用水杨醛与乙酸酐 在催化剂存在下加热反应制得 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线 部分反应条件及副产物已略去 已知以下信息 A 中有五种不同化学环境的氢 B 可与 FeCl3溶液发生显色反应 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定 易脱水形成羰基 请回答下列问题 香豆素的分子式为 由甲苯生成 A 的反应类型为 A 的化学名称为 由 B 生成 C 的化学反应方程式为 B 的同分异构体中含有苯环的还有 种 其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的 有 种 用心 爱心 专心35 D 的同分异构体中含有苯环的还有 中 其中 既能发生银境反应 又能发生水解反应的是 写结构简式 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2的是 写结构简式 解析 1 依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式 C9H6O2 2 甲苯到 A 从分子式的前后变化看少一个氢原子 多了一个氯原子 所以发生了 取代反应 依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代 因此 A 的名称是 2 氯甲苯 或邻氯甲苯 3 B 可与 FeCl3溶液发生显色反应 说明 B 中含有酚羟基 在光照的条件下是甲基 上的氢原子被取代 且取代了 2 个氢原子方程式为 4 分子式为 C7H8O 且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外 还有间甲基苯酚 对甲基苯 酚 苯甲醇和苯甲醚共四种 结构简式分别为 其中在核磁共振氢谱中只 出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共 2 种 5 D 的结构简式是 若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或 是间位 若只有一个取代基可以是羧基或酯基 结构简式为 其中既能发生银境反应 又能发生水解反应的是 能够与 饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2的是 答案 1 C9H6O2 2 取代反应 2 氯甲苯 或邻氯甲苯 3 4 4 2 5 4 用心 爱心 专心36 4 大纲版 金刚烷是一种重要的化工原料 工业上可通过下列途径制备 请回答下列问题 1 环戊二烯分子中最多有 个原子共平面 2 金刚烷的分子式为 其分子中的 CH2基团有 个 3 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线 其中 反应 的产物名称是 反应 的反应试剂和反应条件是 反应 的反应类型是 4 已知烯烃能发生如下反应 请写出下列反应产物的 结构简式 5 A 是二聚环戊二烯的同分异构体 能使溴的四氯化碳溶液褪色 A 经高锰酸钾 酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸 提示 苯环上的烷基 CH3 CH2R CHR2 或烯基 侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基 写出 A 所有可能的结构简式 不考虑立体异构 解析 1 考查有机分子中共线共面问题 以乙烯和甲烷为母体即可解决 最多可 供面的原子是 9 个 注意 亚甲基上碳是 sp3 杂化的 这里亚甲基 CH2 上两个氢不能是其中 1 个旋转到另外 5 个碳构成的平面上 因为 sp3 杂 化的 C 上面的四个基团 原子 以甲烷为例 C 原子与两个氢共平面 与 用心 爱心 专心37 另两个氢也共平面 这两个平面相互垂直 旋转是沿键轴旋转 不能任意旋转 用 ChemBioOffice 2010 作出球棍模型 如右图 除了红色圆圈标识的两个氢外 其它原子都 共平面 9 个原子 很多人认为圈的两个中氢中最多有一个与另外 9 原子平面 共面 即总 共有最多 10 个原子共面 这是错误的 上面的解释不理解 可以简单地说 一个碳为中心 的四个基团 至多 2 个与中心碳共面 2 写分子式 就是数碳和氢 易得 C10H16 亚甲基 共 6 个 3 分别命名 写反应条件和反应类型 4 由题给信息写出产物的结构简式 5 写限制条件的同分异构体 由分子式 C10H12 知不饱和度为 5 苯环不饱和度为 4 还有一个双键或环 三元环不作要求 不考虑顺反异构 则符合条件的有 4 种 答案 1 9 2 C10H16 6 3 氯代环己烷 NaOH 和 C2H5OH 溶液 加热 加成 反应 4 5 5 安徽 17 分 室安卡因 G 是一种抗心率天常药物 可由下列路线合成 1 已知 A 是的单体 则 A 中含有的官能团是 写名称 B 的 结构简式是 2 C 的名称 系统命名 是 C 与足量 NaOH 醇溶液共热时反应的化学方程 式是 用心 爱心 专心38 3 X 是 E 的同分异构体 X 分子中含有苯环 且苯环上一氯代物只有两种 则 X 所 有可能的结构简式有 4 F G 的反应类型是 5 下列关于室安卡因 G 的说法正确的是 a 能发生加成反应 b 能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c 能与盐酸反应生成盐 d 属于氨基酸 解析 1 因为 A 是高聚物的单体 所以 A 的结构简式是 CH2 CHCOOH 因此官能团是羧基和碳碳双键 CH2 CHCOOH 和氢气加成得到丙酸 CH3CH2COOH 2 由 C 的结构简式可知 C 的名称是 2 溴丙酸 C 中含有两种官能团分别是溴原子 和羧基 所以 C 与足量 NaOH 醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应 又发生羧基的中和反 应 因此反应的化学方程式是 3 因为 X 中苯环上一氯代物只有两种 所以若苯环上有 2 个取代基 则只能是对位 的 这 2 个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和 CH2NH2 若有 3 个取代基 则只能是 2 个甲基和 1 个氨基 且是 1 3 5 位的 因此分别为 4 F G 的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取代 故是 取代反应 5 由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环 肽键和氨基 且苯环上含有甲 基 所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化 肽键可以水解 氨基显碱性可以和盐酸反 应生成盐 所以选项 abc 都正确 由于分子中不含羧基 因此不属于氨基酸 d 不正确 答案 1 碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH 用心 爱心 专心39 2 2 溴丙酸 3 4 取代反应 5 abc 6 北京 17 分 常用作风信子等香精的定香剂 D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物 PVB 的 合成路线如下 已知 用心 爱心 专心40 1 A 的核磁共振氢谱有两种峰 A 的名称是 2 A 与合成 B 的化学方程式是 3 C 为反式结构 由 B 还原得到 C 的结构式是 4 E 能使 Br2的 CCl4溶液褪色 N 由 A 经反应 合成 a 的化学试剂和条件是 b 的反应类型是 c 的化学方程式是 5 PVAC 由一种单体经加聚反应得到 该单体的结果简式是 6 碱性条件下 PVAc 完全水解的化学方程式是 解析 1 A 的分子式是 C2H4O 且 A 的核磁共振氢谱有两种峰 因此 A 只能是乙醛 2 根据题中的信息 可写出该反应的方程式 3 C 为反式结构 说明 C 中含有碳碳双键 又因为 C 由 B 还原得到 B 中含有醛基 因此 C 中含有羟基 故 C 的结构简式是 4 根据 PVB 的结构简式并结合信息 可推出 N 的结构简式是 CH3CH2CH2CHO 又因为 E 能使 Br2的 CCl4溶液褪色 所以 E 是 2 分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成 的 即 E 的结构简式是 CH3CH CHCHO 然后 E 通过氢气加成得到 F 所以 F 的结构简式是 CH3CH2CH2CH2OH F 经过催化氧化得到 N 方程式为 用心 爱心 专心41 5 由 C 和 D 的结构简式可知 M 是乙酸 由 PVB 和 N 的结构简式可知 PVA 的结构简式 是聚乙烯醇 因此 PVAC 的单体是乙酸乙烯酯 结构简式是 CH3COOCH CH2 所以碱性条