醋酸乙烯酯的测定

GB xxxx201x食品安全国家标准 食品接触材料及制品 醋酸乙烯酯迁移量的测定(送审稿)201x-xx-xx实施201x-xx-xx发布中华人民共和国卫生部 发布1.1.1.1 2010-06-01实施2010-发布 食品安全国家标准食品接触材料及制品 醋酸乙烯酯迁移量的测定1 范围本标准适用于食品接触材料及制品 醋酸乙烯酯迁移量的测定。本标准规定了水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物四种食品模拟浸泡液中醋酸乙烯酯的测定方法。2 原理试样中醋酸乙烯酯经食品模拟浸泡液浸出后，用丙酮定容，最后气相色谱测定。阳性样本需要气相色谱-质谱法确证。3 试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。试验中容器及转移器具应避免使用塑料材质。3.1 试剂3.1.1 水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：所用试剂依据食品接触材料及制品迁移试验通则的规定。3.1.2 丙酮: 不含醋酸乙烯酯。3.1.3四氢呋喃： 标准试剂，纯度应大于98%，用于校正因子。3.2 试剂配制3.2.1 水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：按GB 5009.156操作。3.2.2 甲醇-水混合液（1+1）：量取100 mL甲醇（3.1.3）和100 mL水，混匀。3.3 标准品醋酸乙烯酯：纯度大于等于99%。3.4 标准溶液配制3.4.1 醋酸乙烯酯标准贮备溶液(1000 mg/L): 准确称取醋酸乙烯酯标准品10 mg（精确至0.01 mg），用丙酮定容至10mL。3.4.2 醋酸乙烯酯标准中间溶液(100 mg/L)：吸取1.0 mL醋酸乙烯酯贮备液用丙酮定容至10 mL。4 仪器和设备4.1 气相色谱仪： 配有FID检测器。4.2 气相色谱-质谱仪： 配有EI离子源。4.3分析天平：感量0.0001g、0.01g。4.4 微量注射器：10 L、50 L、1000 L。4.5超声振荡器。4.6 0.2 mm尼龙滤膜针式过滤器 。5 分析步骤5.1 标准工作溶液及试样制备 5.1.1 水基、酸性食品、酒精、油基类食品模拟物标准工作溶液的制备准确吸取醋酸乙烯酯标准中间溶液0 mL， 0.01 mL，0.05 mL，0.1 mL，0.5 mL，1.0 mL于10mL容量瓶中，用水定容，得到醋酸乙烯酯浓度分别为0.00 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L的标准工作液。采用同样方式，分别用对应水基、酸性食品、酒精类、油基食品模拟物标准工作溶液。5.1.2 食品模拟物试样的制备与保存5.1.2.1 试样制备食品模拟物浸泡液和迁移试验条件依照GB/T 5009.15620035.1.2.2 试样保存食品模拟浸泡液在4的条件下避光，密闭保存。5.2 气相色谱仪器参考条件5.2.1 色谱柱：DB-5 石英毛细管柱，30 m0.32 mm(内径)0.25 m，或相当者。5.2.2 程序升温：35 （保持5 min），以5 /min升至50 ，以40 /min升至250 （保持2 min）5.2.3 进样口温度：250 。5.2.4 检测器温度：300 。5.2.5 载气（N2）流速：0.5 mL/min5.2.6 氢气流速：30 mL/min5.2.7 空气流速：400 mL/min5.3相对质量校正因子的测定5.3.1 准备4个25 mL容量瓶，各加入1 g0.01 g的水基、酸性食品、酒精类、油基食品模拟浸泡液，用微量注射器分别加入适量醋酸乙烯酯标准溶液和四氢呋喃内标物（均精确至0.002 g），用丙酮定容至刻度，充分摇匀后备用。5.3.2 用微量注射器分别吸取一定量的上述试液注入气相色谱仪中，按照色谱条件（4.2），各重复测定三次，按公式（1）计算出四种模拟浸泡液条件下的醋酸乙烯酯的相对质量校正因子（fi）。（1）式中：mi，ms分别为醋酸乙烯酯和四氢呋喃内标物的质量，单位为克（g）；Ai，As分别为醋酸乙烯酯和四氢呋喃内标物的峰面积（cm2）或积分值；相对质量因子（fi）的三次测定结果的相对偏差应不大于5%，取其平均值作为醋酸乙烯酯的相对质量校正因子fi，应精确至0.01。5.4 测定5.4.1试样测定取干净、干燥的25 mL容量瓶，加入1 g（精确至0.0001 g）经过迁移实验的模拟食品浸泡液，加入适量内标物四氢呋喃（精确至0.0001 g），用丙酮定容至刻度，充分混匀后备用。用微量注射器分别吸取一定量的上述试液注入气相色谱仪中，按照色谱条件（4.2），各重复测定两次，醋酸乙烯酯的气相色谱图参加附录A。5.4.2 空白试验空白试验系指除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行平行操作。5.4.3 确证试验取5.4.1定容后试样，参照附录B.1中所述的气相色谱-质谱条件进行内标法确证试验。参照附录B中图B.1和B.2醋酸乙烯酯标准溶液总离子流色谱图和质谱图，如果确证试样中色谱峰保留时间与标准溶液在2.5%范围内；定性离子的相对丰度与标准谱图一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断样品中存在相应的待测物。表1 定性测定时相对粒子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%502050102010允许的相对偏差/%202530506 分析结果的表述6.1 绘制标准工作曲线按照4.2所列测定条件，对标准工作溶液（4.1.1）进行检测，测定相应的峰面积。以食品模拟物标准工作曲线中醋酸乙烯酯浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。食品模拟物试液中醋酸乙烯酯含量、按式（2）计算 100 （2）式中：X模拟食品浸泡液中醋酸乙烯酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；Ai, As分别为醋酸乙烯酯和四氢呋喃内标物的峰面积；fi醋酸乙烯酯在四种食品模拟物条件下的相对质量校正因子；ms，m分别为内标物四氢呋喃和试样的质量，单位为克（g）。6.2 醋酸乙烯酯特定迁移量的转化计算由5.1得到的食品模拟物试液中醋酸乙烯酯浓度，根据迁移实验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物检出面积，通过数学换算计算出醋酸乙烯酯的特定迁移量，单位以（mg/kg）或（mg/dm2）表示。具体操作参考国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10 %。8 方法检出限本方法的检出限为1.0 mg/kg，定量限是5.0 mg/kg。附录A醋酸乙烯酯气相色谱图aba醋酸乙烯酯b四氢呋喃图A.1 醋酸乙烯酯标准溶液气相色谱图附录B确证试验GC-MS仪器条件和醋酸乙烯酯质谱图B.1 气相色谱-质谱定性条件1 色谱柱： 毛细管色谱柱：DB-5ms 30 m0.25 mm(内径)0.250.25 m，或相当者；2 程序升温：35 （保持5 min），以5 /min升至50 ，以40 /min升至250 （保持2 min）；3 进样口温度：250；4 GC-MS 接口温度：280；5 离子源温度：230；6 四级杆温度：