分析化学重点

1 准确度 测量值 x 与真实值 接近的程度 2 误差 error 衡量测量准确度高低的尺度 3 精密度 相同条件下 多次测量结果之间互相接近的 程度 用偏差衡量 4 误差分类 系统误差 过失误差 mistakes 偶然误 差 随机误差 5 系统误差包括 方法误差 仪器误差 试剂误差 主 观误差 6 化学计量点 Stoichiometric Equivalence point sp 滴 定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示 的计量关系的一点 以 sp 表示 7 滴定终点 终点 Titration end point 指示剂恰好发生 颜色改变 滴定终止 的一点 8 酸碱滴定法 Acid bas 酸碱中和 H OH H2O 沉淀滴定法 Precipitation 沉淀反应 Ag X AgX 配位滴定法 Complexometric 配位反应 M Y MY 氧化还原滴定法 Oxidation reduction 氧化还原反应 电 子转移 9 滴定方式 直接 direct titration 返 back titration 置 换滴定 displacement titration 间接滴定 indirect titration 10 返滴定 back titration 被测物不易溶解 反应速度 慢 先加入准确 过量的滴定液到被测物中 反应完全 后 用另一种滴定液滴定剩余的滴定液 11 置换滴定 displacement titration 反应计量关系不确定 有副反应 先用适当试剂与被测物反应 定量置换出的 物质被滴定液滴定 12 间接滴定 indirect titration 被测物不与滴定液直接 反应 先加某种试剂进行化学反应 再用适当滴定液滴 定其中一种生成物 间接测得出被测物含量 适用 不 能与滴定剂起化学反应的物质 13 滴定度 Titer 每毫升滴定液相当于被测物质的质 量 g 或 mg TT B g mL 14 1 滴定液的配制 1 直接配制法 基准物质 2 间接 配制法 非基准物质 15 滴定液的标定 standardization 用基准物质或已知 准确浓度的标准溶液来确定另一种滴定 液浓度的过程 16 primary standard 基准物质 用于直接配制标准 溶液或标定标准溶液浓度的物质 17 基准物质必须符合以下要求 组成与化学式完全相 符 纯度足够高 主成分含量在 99 9 以上 性质 稳定 有较大的摩尔质量 按滴定反应式定量进行反 应 18 在计量点附近 0 1 由一滴碱或酸的加入 引起溶液 pH 的突变称为滴定突跃 abrupt change in titration curve 滴定突跃所在 pH 范围称为滴定突跃范 围 19 指示剂的选择依据 滴定突跃范围 原则 一是指 示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内 二是 指示剂的变色点尽量靠近化学计量点 20 强酸碱滴定 突跃大小与酸碱浓度有关 浓度越大 滴定突跃范围越大 可供选用的指示剂越多 21 强碱 酸 滴定弱酸 碱 突跃范围的大小与弱 酸或弱碱的浓度和离解常数有关 1 当弱酸 碱 的浓 度一定时 Ka b 越小 滴定的突跃范围越小 2 当 弱酸 碱 的 Ka b 一定时 酸的浓度越大 突跃范围越 大 对于准确滴定弱酸或弱碱的条件 一般要求 caKa 10 8 cbKb 10 8 时 才有明显滴定突跃 该 弱酸或弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定 22 多元酸 碱 的滴定 判断多元酸有几个滴定突跃 是否能分步准确滴定 通常根据以下两个原则来确定 1 由 cKa 10 8 判断各级离解的 H OH 能否被 准确滴定 2 由 Kai Kai 1 104 判断相邻两级离解 的 H OH 能否被分步滴定 23 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定分析法 24 用于滴定分析的配位反应必须具备的条件 1 生 成的配合物必须稳定且可溶于水 2 配位反应必须按 一定的计量关系进行 这是定量计算的基础 3 配位 反应迅速 反应瞬间完成 4 有适当的方法指示化学 计量点 25 EDTA 四元有机弱酸 H4Y 白色粉末状结晶 微 溶于水 EDTA 钠盐为白色粉末状结晶 有较好的水溶 性 H6Y2 H5Y H4Y H3Y H2Y2 HY3 和 Y4 7 26 在 EDTA 七种型体中 只有 Y4 才能与金属离子直 接生成稳定的配合物 即称为 EDTA 的有效离子 EDTA 在碱性溶液中与金属离子配位能力较强 27 乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的特点 1 配合 物稳定 2 计量关系简单 3 配位反应速度快 4 配合 物的颜色 EDTA 与无色金属离子形成的配合物仍为 无色 而与有色金属离子形成配合物则颜色加深 28 酸效应 由于溶液中 H 与 Y 发生副反应 使配位 剂参加的主反应能力降低的现象 29 配位效应 由于其他配位剂存在 使金属离子参加 主反应能力降低的现象 30 金属指示剂 一种能与金属离子生成有色配合物的显 色剂 以它的颜色改变来确定滴定过程中金属离子浓度 的变化 这种显色剂称为金属指示剂 31 金属指示剂一般为有机染料 In 与被测金属离子 M 反应 生成一种与指示剂本身颜色不同的配合物 MIn 32 金属指示剂具备下列条件 金属指示剂配合物 MIn 与指示剂 In 的颜色应显著区别 对金属指示剂与金属 离子的显色反应要求 显色反应要迅速灵敏 且有良好 的可逆性 同时还应有一定的选择性 金属指示剂配合 物 MIn 有一定的稳定性 一般要求 MIn 的 104 并且其稳定性又小于 MY 配合物的稳定性 即 MY MIn 102 金属指示剂 In 和与金属形成的配合 物 MIn 应可溶于水 指示剂性质稳定 便于储存和使 用 33 氧化还原反应的主要特点 1 反应机制复杂 2 反应速 率较慢 3 伴有副反应 反应条件不同可能生成不同产 物 34 加快氧化还原反应速率的方法 1 增大反应物的浓度 或降低生成物的浓度 2 升高溶液的温度 3 使用催化剂 catalyst 35 自动助催化反应 self catalyzed reaction 利用生成物 本身作催化剂的反应 36 条件平衡常数越大 表示反应进行得越完全 n2Ox1 n1Red2 n2Red1 n1Ox2 37 电化学分析法 Electrochemical analysis 根据物质 在溶液中的电化学性质及其变化进行分析的方法 38 电位法 potentiometry 根据测定原电池的电动势 以确定待测物含量的分析方法 39 参比电极 reference electrode 定义 电位值不随待测 离子浓度的变化而变化 具有恒定电位值的电极 称为 参比电极 40 参比电极分类 标准氢电极 SHE 为一级参比电 极 但其使用不方便 常用的参比电极是甘汞电极 银 氯化银电极 为二级参比电极 饱和甘汞电极 SCE 41 指示电极 indicator electrode 定义 电位值随溶液待 测离子浓度的变化而变化的电极 42 直接电位法 利用电池电动势与待测组分浓度之间 的函数关系 通过测定电池电动势而直接求得样品溶液 中待测组分的浓度的电位法 该法通常用于溶液的 pH 测定和其他离子浓度的测定 原理原理滴定剂滴定剂条件条件指示剂加指示剂加 入时间入时间 终点现象终点现象误差来源误差来源 直接直接 碘滴碘滴 定法定法 I2 I2 I I 2 I 2 I I2酸性 中酸性 中 性 弱碱性 弱碱 性性 滴定前滴定前蓝色出现蓝色出现I2I2 挥发挥发 I I 氧化氧化 间接间接 滴定滴定 碘法碘法 置置 换换 I2 I I2 I Na2S2O3Na2S2O3 定量置定量置 换出的换出的 I2I2 Na2S2O3防止防止 I2I2 挥挥 发 过量发 过量 的的 KIKI 室 室 温 快滴温 快滴 慢摇慢摇 间接间接 剩余剩余 回滴法回滴法 I2 I I2 I 加准确过加准确过 量的量的 I2I2 Na2S2Na2S2 O3O3 剩余剩余 的的 I2I2 I2I2 和和 Na2S2O3Na2S2O3 弱酸性 弱酸性 中性中性 近终点近终点蓝色消失蓝色消失 防止防止 I I 氧氧 化 碘量化 碘量 瓶 低酸瓶 低酸 度下滴定度下滴定 电极电极化学化学 电池电池 测定测定 物理量物理量 控制控制 条