12章氧族元素.doc

12章氧族元素 O9 k( a& L+ yv! P2在标准状况下，750mL含有O3的氧气，当其中所含O3完全分解后体积变为780mL，若将此含有O3的氧气1L通入KI溶液中，能析出多少克I2？ CO8 # C0 Q! o b9 z0 e2 I( m解：设750ml 氧气中含O3 Xml ) H9 f2 j$ e- J: O8 ?; m2O3 3O2 =Xmol =750X 3OV2OV; e- O% F8 i1 N; _ QQ780=750X+1.5X X=60ml h! w6 q3 m) y$ w2KI + H2SO4 + O3 I2 + O2 + H2O + K2SO4 & Y0 / A q; Q6 Q6 Y& z48g/mol 254g/mol $ j# # D# r& C0.1285 X * |# ; P+ y* i6 i2 C, i; i由PV=MmRT =3OmRTPVM=15.27308206.048060.01=0.1285（g） 5 u5 o t. D: W& D0 r0 B- Q750ml ： X=482541285.0=0.68 析出I2 $ |- c* T h9 f& D# T1L ： Y=0.687501000=0.91（g） / gy * e# m: 5少量Mn2+可以催化分解H2O2，其反应机理解释如下：H2O2能氧化Mn2+为MnO2，后者又能使H2O2氧化，试从电极电势说明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。. R7 ; q f, u- l. U解：H2O2+2H+2e 2H2O 01=1.77V & C3 U; H* o; u* E# U3 ?; MnO2+4H+2e Mn2+2H2O 02=1.23V : u S# B$ j+ W7 y1 |7 w! 8 X, oO2+2H+2e H2O2 03=0.692V 3 a9 N A3 % W. L3 _! D H2O2+Mn2+MnO2+2H+# I$ X. y B* K/ UE0= 0102=0.54V 7 r3 n! A5 Z4 a& I: l | MnO2+H2O2+2H+Mn2+O2+2H2O 2 ?- ?3 I6 L% B g* M# J- SE0=0203=1.230.68=0.55V 4 n8 j3 & b* X* # D& N6写出H2O2与下列各化合物的反应方程式，K2S2O3、Ag2O、O3、Cr（OH）3在NaOH中、Na2CO3（低温）。( o3 K* qc4 o4 C+ D, b2 ?5 X5 B解：K2S2O8+H2O2 K2SO4+H2SO4+O2 N+ v# r/ _F! A* S2 / fAg2O+H2O2 2Ag+O2+H2O : 8 c: E3 0 ( I/ J: f6 Q0 o# oO3+H2O2 H2O+2O2 0 x* s* U C& I6 $ j2Cr（OH）3+3H2O2+4OH- 2CrO42-+8H2O + C( N; Z: D3 y; ?Na2CO3+H2O2 低温 Na2O2+H2O+CO2 ; J7 L/ s6 ! y2 p1 t10. 解： 配制FeSO4溶液时加酸酸化，并加铁钉以防止Fe2+被空气中O2氧化为Fe3+，在此情况下通H2S至饱和不析出FeS，因FeS溶于稀酸。5 - C x- T ?% l1 l1 & qL2 L# 由QiKSP （析出沉淀） 有Fe2+S2-3.710-18 & r( F& 2 p7 D/ O6 XAS2-3.710-17（molL-1） （1）. p6 & n0 9 5 EH+2S2-=1.110-25 H+2=101.1225S（2） z% 8 Dz! v2 g+ Hp将（1）代入（2）有H+21725107.3101.1 9 O( i7 wJ( . f# o1 ?$ G, e5 x H+1725107.3101.1=5.4510-5（molL-1） / n% T! E7 C p6 i! ?0 s) 14完成下面反应方程式并解释在反应（1）过程中，为什么出现由白到黑的颜色变化？ - k9 i* i/ h( N6 F l) z jZ. d6 K# （1） Ag+S2O32-（少量） I* i+ T3 d2 k. U, _! m- M1 ) C（2） Ag+S2O32-（过量） 4 K2 7 w9 z( B, G解：（1）2Ag+S2O32- Ag2S2O3 / m; c4 p# x; * F& |# B( K4 G# & O. S4 Ag2S2O3+H2O Ag2S3（黑）+SO42-+2H+: m; g$ ?4 3 8 R$ A6 注：Ag+OH- AgOH 5 Y; r# 2 o+ H8 T0 F1 V% w2AgOH Ag2O+H2O 3 T8 Wy; m2 ! E; n3 a（2）Ag+2S2O32-（过量） Ag（S2O3）23- : C+ I# R; V; I- f+ a16在酸性的KIO3溶液中加入Na2S2O3，有什么反应发生？ 3 k4 1 v- W/ H* S; L解：4IO3-+3S2O32-+3H2O 4I-+6SO42-+6H+$ ?6 J: P7 z8 J& - G0AIO3-/I-=1.085V 具有较强氧化性的IO3-在酸性溶液中可将S2O32-氧化为SO42- Y( K+ C4 r, |18写出下列各题的生成物并配平) o1 s% ; e: _ ! l& k（1） Na2O2与过量冷水反应； 2 1 x4 g: ( S5 b5 S: k（2） 在Na2O2固体上滴加几滴热水； * p, i) r2 S K# d$ ) s* Z( b（3） 在Na2CO3溶液中通入SO2至溶液的PH=5左右； # X9 G% & x O* T5 V4 （4） H2S通入FeCl3溶液中； + x+ a% t J5 w. a ; x（5） Cr2S3加水$ 0 2 H: m6 J, P（6） 用盐酸酸化多硫化铵溶液$ l; m( B$ E, Q r- D2 W/ k$ y M* 3 f解：（1）Na2O2+2H2O（过量）冷水 H2O2+2NaOH 1 Ej4 g/ J+ Z$ x H7 （2）Na2O2+H2O 热水 2NaOH+21O2 2 X% t8 f2 f) ( N9 x2 （3）Na2CO3+SO2 Na2SO3+CO2 微酸性溶液中5 O9 m. I8 8 e6 i V% Zq- t4 （4）H2S+2FeCl3 2FeCl2+S+2HCl $ i1 Y$ j; W) j H% 9 R/ _/ （5）Cr2S3+6H2O 2Cr（OH）3+3H2S , j( E- w( m5 N, q5 A/ q（6）（NH4）2Sx+2HCl 2NH4Cl+H2S+(x-1)S) u+ w+ c- a: U9 H4 | 3 z9 X; l% P3 d3 i5 z9 f13章氮族元素% d/ Y2 K/ |) w ; d7 U+ / B2 V2 p0 d9 14章碳硅硼2 $ K% R% py# N 6 l$ n% y( h/ v# x5 T7 T16章S区金属: P; ! Q% t& |, r 1 0 K, X0 m* V/ uB/ q, G5 rQ8 Z5 ?. f a, 6 X x、0 N4 h9 7 + y% A% z: D T/ V3 L5 h- J- Z% Z! k7 r. o+ P0 8 Kl& D0 ?$ K5 3 u18章ds区金属- Y e7 Z2 i0 t $ V$ V; v( |6 Y f9 Z6 ) a19章d区金属一- % h/ c9 ?: u 第一章物质的结构 6 , H4 I: R+ y6 B- 8 K; f1-1 在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有种含不同核素的水分子？由于3H太少，可以忽略不计，问：不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子？1-2 天然氟是单核素（19F）元素，而天然碳有两种稳定同位素（12C和13C），在质谱仪中，每一质量数的微粒出现一个峰，氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰？1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。54%，81Br 80。9163占49。46%，求溴的相对原子质量（原子量）。1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。97u和204。97u，已知铊的相对原子质量（原子量）为204。39，求铊的同位素丰度。1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m（AgCl）：m（AgBr）=1。63810：1，又测得银和氯得相对原子质量（原子量）分别为107。868和35。453，求碘得相对原子质量（原子量）。1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量（原子量）相比，有多大差别？1-7 设全球有50亿人，设每人每秒数2个金原子，需要多少年全球的人才能数完1mol金原子（1年按365天计）？1-8 试讨论，为什么有的元素的相对质量（原子量）的有效数字的位数多达9位，而有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字却少至34位？1-9 太阳系，例如地球，存在周期表所有稳定元素，而太阳却只开始发生氢燃烧，该核反应的产物只有氢，应怎样理解这个事实？1-10 中国古代哲学家认为，宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质，“元气生阴阳，阴阳生万物”，请对比元素诞生说与这种古代哲学。1-11 “金木水火土”是中国古代的元素论，至今仍有许多人对它们的“相生相克”深信不疑。与化学元素论相比，它出发点最致命的错误是什么？1-12请用计算机编一个小程序，按1.3式计算氢光谱各谱系的谱线的波长（本练习为开放式习题，并不需要所有学生都会做）。 n1 n21(来曼光谱) 1 2 3 4波长2（巴尔麦谱系） 1 2 3 4波长3（帕逊谱系） 1 2 3 4波长4（布来凯特谱系） 1 2 3 4波长5（冯特谱系） 1 2 3 4波长1-13 计算下列辐射的频率并给出其颜色：（1）氦-氖激发光波长633nm；（2）高压汞灯辐射之一435。8nm；（3）锂的最强辐射670。8nm。1-14Br2分子分解为Br原子需要的最低离解能为190KJ。mol-1，求引起溴分子解离需要吸收的最低能量子的波长与频率。1-15 高压钠灯辐射589.6nm和589.0nm的双线，他们的能量差为多少KJ.mol-1？ 1-16 当频率为 1.010-15Hz 的辐射照射到金属铯的表面，发生光电子效应，释放出的光量子的动能为 5.210-19 ，求金属铯释放电子所需能量。 1-17 变色眼镜因光照引起玻璃中的氯化银发生分解反应AgCl-Ag+Cl ，析出的银微粒导致玻璃变暗，到暗处该反应逆转。已知该反应的能量变化为310KJ.mol-1 ，问：引起变色眼镜变暗的最大波长为多少？1-18 光化学毒雾的重要组分之一NO2 解离为NO 和O2 需要的能量为305KJ.mol-1，引起这种变化的光最大波长多大？这种光属于哪一种辐射范围（可见，紫外，X光等等）？已知射到地面的阳光的最短波长为320nm，NO2 气体在近地大气里会不会解离？1-19 氢原子核外电子光谱中的莱曼光谱中有一条谱线的波长为103nm，问：它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁？1-20 氦首先发现于日冕。1868年后30年间，太阳是研究氦的物理，化学性质的唯一源泉。（a）观察到太阳可见光谱中有波长为4338A，4540A，4858A，5410A，6558A的吸收（1A=10-10m来分析，这些吸收是由哪一种类氢原子激发造成的？是 He，He +还是He2+？（b）以上跃迁都是由ni=4向较高能级（nf）的跃迁。试确定 nf 值，求里德堡常数RHei+。（c）求上述跃迁所涉及的粒子的电离能I（Hej+），用电子伏特为单位。（d）已知 I（He+）/I（He）=2.180。这两个电离能的和是表观能A（He2+），即从He得到He2+的能量。A（He2+）是最小的能量子。试计算能够引起He 电离成He2+ 所需要的最低能量子。在太阳光中，在地球上，有没有这种能量子的有效源泉？（c=2.997925108 ms-1;h=6.62610-34Js;1eV=96.486KJ.mol-1=2.41801014Hz） 1-21 当电子的速度达到光速的20.0%时，该电子的德布罗意波长多大？ 锂原子（质量7.02amu）以相同速度飞行时，其德布罗意波长多大？1-22 垒球手投掷出速度达152Km.h-1质量为142g的垒球，求德布罗意波长。 1-23 处于KLM 层的最大可能数目各为多少？1-24 以下哪些符号是错误的？（a）6s (b)1p(c)4d (d)2d (e)3p(f)3f1-25描述核外电子空间运动状态的下列哪一套量子数是不可能存在的？ n l m n l m n l m n l m 2 0 0 1 1 0 2 1 -1 6 5 5 1-26 以下能级的角量子数多大？(a)1s (b)1p (c)4d (d)2d (e)3p (f)3f1-274s5p6d7f5g 能级各有几个轨道？1-28根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态：(a)K(b)Al(c)Cl(d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As(Z=33)1-29 若构造原理对新合成的及未合成的人造元素仍有效，请预言第118和166号元素在周期表中的位置（注：1999年美国宣布合成了118 号元素及其衰变产物116号元素，但2001年因不能重复而收回该报道）。1-30 给出下列基态原子或离子的价电子层电子组态，并用方框图表示轨道，填入轨道的电子则用箭头表示。(a)Be(b)N (c)F (d)Cl- (e)Ne+ (f)Fe3+ (g)As3+ 1-31 下列哪些组态符合洪特规则？1s 2s 2p 3s 3p 1-32 以下哪些原子或离子的电子组态是基态激发态还是不可能的组态？ （a）1s22s2 （b）1s23s1（c）1s23d3 （d）Ne3s23d1（e）Ar3d24s2（f）1s22s22p63s1（g）Ne3s23d12（f）Xe4f7（ g）Ar3d61-33 Li+ Na+K+ Rb+ Cs+ 的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何？1-34 以下+3价离子哪些具有8电子外壳？Al3+ , Ga3+, Bi3+,Mn3+, Se3+1-35已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为：（a） 3s23p5（b）3d64s2（c）5s2（d）4f96s2（e）5d106s1 试根据这个信息确定它们在周期表中属于哪个区？哪个族？哪个周期？1-36 根据Ti Ge Ag Rb Ne 在周期表中的位置，推出它们的基态原子的电子组态。 1-37有人推测尚未合成的第114号元素有相当稳定的同位素，恰处在不稳定核素的“海洋”中浮起的一群较稳定核素的“岛屿”的中心。问：114号元素是第几周期第几族元素？它的可能氧化态？1-38 若推导基态原子电子组态的构造原理对未合成的重元素仍然适合，请问：第8周期的最后一个元素的原子序数多大？请写出它的基态原子的电子组态。38、第8周期的最后一个元素的原子序数为：148。 电子组态：8S26P61-39 若我们所在的世界不是三维的而是二维的，元素周期系将变成什么样子？39、二维化的周期表可叫宝塔式或滴水钟式周期表。这种周期表的优点是能够十分清楚地看到元素周期系是如何由于核外电子能级的增多而螺旋发展的，缺点是每个横列不是一个周期，纵列元素的相互关系不容易看清。1-40 1869年门捷列夫发现元素周期律时预言了一些当时尚未发现的元素的存在，“类铝”就是其中之一，1879年，门氏的预言的“类铝”被发现。当时他已知：Ca与 Ti 的熔点分别为1110K1941K ，沸点分别为1757K 3560K ，密度分别为 1.55g/m3 4.50 g/m3 ，试预言在周期表中处于钙-钛之间的“类铝”熔沸点和密度，并与现代数据对比。40、“类铝”熔点在1110K1941K之间，沸点在17573560K之间，密度在1.55g/m3 4.50 g/m3之间。1-41若核外电子的每个空间运动状态只能容纳一个电子，试问：仍按构造原理的41号元素的最高氧化态和最低氧化态？41、最高氧化态+3，最低氧化态-5。1-42 某元素的基态价层电子构型为5d26s2 ，请给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。 1- 43某元素的价电子为 4s24p4 ，问：它的最外层次外层的电子数；它的可能氧化态，它在周期表中的位置（周期族区），它的基态原子的未成对电子数，它的氢化物的立体结构。1-44 某元素基态原子最外层为5s2，最高氧化态为+4 ，它位于周期表哪个区？是第几周期第几族元素？写出它的+4 氧化态离子的电子构型。若用A代替它的元素符号，写出相对应氧化物的化学式。1-45 Na+ , Mg2+, Al3+的半径为什么越来越小？Na, K, Rb, Cs的半径为什么越来越大？1-46 周期系从上到下从左到右