气相色谱仪使用与维护

气相色谱仪使用与维护GC 2010 岛津公司上海分析中心 使用气体 建议使用99 999 载气减少噪音 延长柱子寿命在气路中接入分子筛过滤器定期检查 进行再生去除氧气 ECD检测器 极性毛细管柱使用氧肼 定期更换或再生空气 分子筛过滤器再生 分子筛过滤器用来过滤气体中的有机物 使用一段时间后过滤能力减弱 需要再生 再生 分子筛的气体出口端接到WBI进样口 通入氮气 流量为100 200ml min 温度350 过夜 无WBI进样口时 直接350 烘烤过夜 氧肼使用 更换和再生 一根氧肼可捕集2 5升的氧气 对于 99 9 的载气 不到一瓶需更换 99 99 的载气 5瓶需更换 99 999 的载气 可使用100瓶 再生 氧肼接氢气 99 999 流量50 100ml min 温度130 150 2 3小时 再生好后 入口对接保存 注意安全 WBI进样口示意图 进样口 用于 宽孔径毛细管柱填充柱 进样口 分流 不分流进样口示意图 进样口维护 注意 进样口温度低于50 时 再进行维护 以免烫伤 损坏螺口 建议 分析工作开始前 进行维护 无需降温 如果分析工作中需进行维护 维护的时期 检修点 维护时期进样次数大致达100次保留时间 面积的重现性变差检测出鬼峰检修点漏气 使重现性差进样垫污染 产生鬼峰 GC 2010键盘操作 维护前 在仪器键盘上按System键 按MaintINJ PF菜单 等待进样口和柱子降温 低于51 后 载气停止 LCD显示 GCisreadyformaintenance GCSolution工作站操作 维护前 设置进样口 柱温为50 DOWNLOAD给仪器 等待降温 关闭载气 View InstrumentMonitor 进样垫更换 GC 2010 拧松进样垫螺母用镊子取下进样针导轨 进样垫更换 GC 2010 取下隔垫 更换 螺母用手拧到底 反转1 4 1 2圈 衬管更换 氟橡胶O型圈 400 以下使用 P N 036 11203 84石墨垫圈 400 以上使用 P N 221 48393 91 衬管更换 注意 氟橡胶O形环容易黏附 GC 2010键盘操作 维护后 清零 更换进样隔垫后 按 System 键 选择PF菜单中的 analysis 命令 系统自动启动 按 DIAG 键 选择 3 Analysiscount 将光标移至 CounterforSeptum 后选择PF菜单中的 Reset 命令对进样隔垫计数器进行清零 GCSolution工作站操作 维护后 清零 设置分析条件或调用方法文件 DOWNLOAD到仪器实时分析中助手栏 ConfigurationandMaintenance SystemCheck点击Advanced会显示Reset GCSolution工作站操作 维护后 清零 点击Reset GCSolution工作站操作 设置最大值 RealtimeAnalysis ConfigurationandMaintenance SystemConfiguration SPL1 GCSolution工作站操作 设置最大值 点击进样口维护输入最大值 进样隔垫的类型 最高使用温度350 进样隔垫的调整 1 进样隔垫浸于己烷中 放置10 15小时 进样隔垫吸收己烷后体积膨胀近2倍 准备口大的带盖的容器 2 进样隔垫取出后放置于干净的容器内 因吸收己烷膨胀的进样隔垫容易损坏 操作要十分小心谨慎 3 在干净的大气中进行自然干燥 4 干燥后 在130 150 的柱温箱中热烘2小时即可 GC 2010使用的玻璃衬管 衬管的清洗 石墨垫圈上附着溶剂是产生鬼峰的原因 玻璃衬管用溶剂清洗时 请将石墨垫圈卸下 1 取出已污染的石英棉 2 清除附着在玻璃衬管内壁上的污垢除去石英棉后 用蘸溶剂 丙酮等 的纱布等擦洗内壁 3 玻璃衬管内壁污垢严重时将玻璃衬管污垢严重部分浸于溶剂 丙酮等 中放置数小时或用超声波进行清洗 衬管的惰性化处理 现象 某些农药的峰重现性差 有偏差 吸附 分解 峰变小 原因 进样口的玻璃衬管或石英棉活性过高 产生吸附 分解 DMCS 二甲基氯硅烷化 处理 1 玻璃衬管 石英棉用丙酮等有机溶剂清洗 凉干后在5 DMCS 正已烷溶液中浸泡一夜 2 取出浸泡一夜的玻璃衬管 石英棉 立即用甲醇清洗2 3次 然后再在甲醇中浸一小时左右 3 从甲醇中取出 凉干后 放于干燥器中保存 分子筛和硅胶捕集管 载气流路使用的分子筛隔垫吹扫 分流流路使用的硅胶捕集管 更换 用两个扳手拆卸 去除原来的铝垫片更换2 3片新的垫片 安装新的分子筛或硅胶捕集管 色谱柱的使用与维护 色谱柱的良好用法 1 柱的使用温度要尽量比柱的耐热温度低 可延长柱的使用寿命 减低检测器的噪声 2 除去载气中的氧 特别是使用极性柱时 使用高纯度气体 99 99 以上 气瓶更换时不要混入空气 吹扫 氧气捕集器安装于气体流路中 3 不要使难于挥发的成分进入柱内 充分做好试样的前处理 使用玻璃衬管和石英棉 使用前置柱 仅毛细管柱 毛细管柱的维护 1 柱的老化柱温度上升到柱的最高使用温度 使高沸点成分气化驱除 进行1 2小时 柱的检测器一侧连接不变的状况下监视基线 注意 请事先设定检测器温度 一定要比柱温度高 2 除去受污染的柱入口部分因难于挥发的成分碳化 用上述方法不能除去时 在注入口侧切掉30 50cm 3 用溶剂清洗向柱内注入少量有机溶剂以将高沸点成分溶解后去除 溶剂的流动方向 由柱检测器侧向进样口侧 数ml的已烷 氯仿 丙酮等 注意 毛细管柱的化学结合率通常不到90 因洗掉了未化学结合的液相部分 保留时间或分离状态有可能发生变化 石墨垫圈的维护与检修 维护的时期安装新的石墨垫圈时升温分析中检测出鬼峰时升温分析中基线漂移大时检修点漏气 石墨减少 载气漏气是重现性差的原因 石墨中的杂质由于玻璃衬管或柱入口侧的连接部原因 会出现鬼峰 但是 分流分析时 柱入口侧的石墨垫圈影响较小 由于柱出口侧的连接部或FID的喷嘴原因 一般出现基线漂移 石墨垫圈的调整 1 使用气体喷灯的方法放入气体喷灯的蓝色火焰中 烧成赤热1 2秒钟 注意 支撑石墨垫圈时 注意防止烧伤 2 使用柱温箱的方法放入柱温箱中 在400 下放置2 3小时 毛细管柱的安装 进样口侧螺母P N 221 16325 01进样口侧的长度 分流进样时 长度约34mm 宽口径柱不分流进样时 长度为15mm 毛细管柱的安装 检测器侧的长度 FID FTD 69mmTCD 50mmECD 37mmFPD 82mm 毛细管柱的安装 打开柱温箱门挂好毛细管柱 毛细管柱的安装 将毛细管柱插入进样口 用手拧到底 再用扳手拧紧1 2圈 旧石墨垫要少拧些 毛细管柱的安装 将毛细管柱插入检测器 先用手拧紧再用扳手拧紧 进样口 色谱柱 检测器的温度设定 进样口温度考虑样品中各组分的沸点 设定温度使样品瞬间汽化 色谱柱温度考虑样品中各组分的沸点 及希望的分析周期 宽沸程样品应使用程序升温 检测器温度防止检测器污染 一般比色谱柱温度高20 30 DET T INJ T COL T 20 检测器的维护 FID检测器维护ECD检测器维护FTD检测器维护FPD检测器维护TCD检测器维护 FID检测器维护 经长时间使用 由于试样或液相蒸气燃烧的生产物对电极部 输入线 或喷嘴的污染 因绝缘电阻下降而产生噪声或基线不稳定 清洗检测器可以恢复到良好状态 注意 清洗方法不当或使用溶剂污染 会室检测器状态变坏 FID检测器维护 轻度污染时 可用下列方法恢复 FID点火 氢气流量增到通常时的3倍 空气流量也增至通常的3倍 在上述状态下放置30 60min 恢复到通常的设置 试用1次此方法后 如果FID未恢复正常 建议进行清扫 FID检测器维护 FID喷嘴部的检修FID喷嘴部在石英喷嘴尖端部装有带内径为0 3mm孔的金属帽 孔堵塞或石英喷嘴损坏时无法点火 即使点火 注入试样时也会马上熄灭 因此要经常确认石英喷嘴是否损坏 喷嘴帽是否堵塞 FID检测器维护 喷嘴堵塞时 用直径小于0 3mm的金属丝进行清理 FID检测器维护FID点火灯丝更换 注意 检测器维护前应关闭系统 拧下固定螺丝 取出点火灯丝 检查灯丝 FID点火灯丝更换 如果需要更换 断开FID放大器一端的连接 FID检测器维护FID检测器喷嘴的清洗和更换 松开螺丝 取下收集极 FID检测器喷嘴的清洗和更换 检查收集极是否被污染 如污染 可用蘸有溶剂的棉布擦拭清洗 FID检测器喷嘴的清洗和更换 拔出信号线取下高压极板 FID检测器喷嘴的清洗和更换 拔出高压极拔出高压极线 FID检测器喷嘴的清洗和更换 使用专用内六角螺丝刀拧下喷嘴 如果喷嘴脏 用蘸有有机溶剂 丙酮等 的棉布擦干净 注意不要使溶剂碰到石墨垫圈 如喷嘴损坏 必须更换 FID检测器喷嘴的清洗和更换 内六角螺丝刀 ECD检测器维护 使用的气体装置的准备 进样口 柱子 石墨环老化先升ECD温度 比柱温高20 50 分析 样品前处理 不使用亲电性化合物作溶剂关闭装置 最后降ECD温度 保持尾吹气 ECD检测器维护 ECD池检验1按分析条件设置各部分的温度和流量2基线稳定后设置电流3量程设为1 101 对合零位4量程设为0 100 读取与前次量程1时的信号水平差5作为池污染的大致标准 对某电流值按4求的信号水平差在右表以下为良好 ECD检测器维护 保持ECD池清洁使用耐热温度高的柱使用液相量少的柱充分老化色谱柱充分老化气化室使用高纯度的载气和尾吹气 使用氧肼ECD池定期老化 ECD在350 左右 毛细管柱在最高使用温度 气化室340 分析条件的载气和尾吹气流量 量程1 电流1nA 半天 FTD检测器维护FTD收集极更换 关闭系统 拧松两个收集极固定螺丝 取下收集极盖 检查盖内和排气孔是否有碱源沉积物 用纸巾擦去 沉积物会造成噪声增大和灵敏度下降 FTD收集极更换 用手拧松取下收集极 更换新的收集极 新的收集极用手拧紧即可 不要用扳手 FTD收集极更换 盖好收集极盖 交替拧紧两个收集极固定螺丝 螺丝拧不紧会影响碱源加热 降低灵敏度 FTD检测器维护FTD喷嘴更换 FTD喷嘴更换 取下FTD单元固定螺丝 取下FTD收集极部分 FTD喷嘴更换 拔出信号线取下高压极板 FTD喷嘴更换 拔出高压极拔出高压极线 FTD喷嘴更换 使用专用内六角螺丝刀拧下喷嘴 如果喷嘴脏 用蘸有有机溶剂 丙酮等 的棉布擦干净 注意不要使溶剂碰到石墨垫圈 如喷嘴损坏 必须更换 FPD检测器维护滤光片的更换 关闭系统将检测器光电倍增管慢慢向右拔出 用铝箔等盖住光电倍增管以避免外界强光损坏倍增管 滤光片的更换 逆时针将滤光片转出 滤光片的更换 用软布擦去滤光片上的尘土 不要擦有颜色的一面 检查滤光片部件上两个O型密封圈是否有损坏 如有损坏 更换之 光电倍增管更换 取下光电倍增管插座上的两个螺丝 取下插座固定片 光电倍增管更换 拿着插座 慢慢将光电倍增管取出来 把光电倍增管从插座拔出 检查插座上的O形圈 光电倍增管更换 检查开口处的O形圈 点火灯丝更换 移开光电倍增管取下FPD顶盖 点火灯丝更换 取下两个螺丝 取下FPD头部 点火灯丝更换 取下两个点火固定螺丝取出点火固定器 点火灯丝更换 慢慢将灯丝从头部拔出 检查更换 冷却风扇备用电池更换 打开位于仪器操作键盘下面的盖子更换电池 TCD TCD是广普检测器 广泛用于气体分析 水分测定等 TCD利用载气与组分的导热系数的差进行测定灯丝的电阻变化 因此 TCD的维护是不使灯丝损伤 检测器部分存在空气时 灯丝通电流 由于空气中的氧 会导致灯丝氧化 仪器装有保护电路 但最好先通载气10min后再通电流 电流越大 TCD的灵敏度越高 但会缩短灯丝寿命 腐蚀性气体会缩短灯丝寿命 TCD 在TCD上通的电流值根据TCD温度和载气种类确定 如图所示 自动进样器注射器更换 打开AOC 20i的前门 按STOP键 自动进样器注射器更换 松开针芯固定螺丝 向下拉动传送带 将针芯提起 自动进样器注射器更换 取下针芯固定架 打开注射器固定钩 取出注射器 自动进样器注射器更换 注射器装入驱动单元并固定 自动进样器注射器更换 安装针芯支架 如果更换了新的注射器 支架也应更换 针芯固定架向下 使其顶部插入孔中 按RESET键 使针芯驱动单元回到初始位置 自动进样器注射器更换 轻轻下压针芯支架 使针芯顶端处在零点位置 拧紧固定螺丝 关闭自动进样器前门 文献检索 有关已有分析方法 研究与应用的动态文献检索通常仅能显示最适宜的分析方法 并提供样品处理 分离和检测方面的粗略信息 通过查阅文献可以对以往分析方法进行比较和借鉴 了解与方法设计相关的背景资料 待测物理化性质或分离方面的原始资料 或从具有相近结构或官能团化合物的分析方法中获得某些信息或启示 待测物及相关物质的理化性质 如极性 溶解性 酸碱性 稳定性 熔点或蒸汽压 波谱学性质等体内代谢过程 包括代谢产物 组织分布 排泄途径和药动学性质 生物利用度 t1 2 Vd 蛋白结合率 药理毒理学 如残留毒性 MPLs WTD等合成的原料 反应步骤 副反应 建立测定方法 多数药物分析HPLC是首选方法 通过衍生反应降低极性 可以用GC进行分析 样品处理 GC分析条件的确定装置的选择 进样口 柱子 检测器 进样口 SPL样品是在溶液状态 低于样品沸点的温度下进样 气化室快速升温使样品气化 有助于克服样品热分解和歧视效应 定量精度高 OCI 只适用于0 53内径的柱子 或转换接头无分流流路 不能分析高浓度样品 污染柱子 PTV 分流进样 高浓度样 无分流进样 低浓度样 大体积进样 LVI 痕量分析 色谱柱 柱子的类型 固定相 柱子的尺寸 长度 内径 液膜厚度 色谱柱 气相色谱固定相 固体 活性炭 氧化铝 硅胶 分子筛等 用于无机气体及低碳烃分析液体 硅酮 聚乙二醇 聚脂等 用于液体样品及高沸点化合物分析 色谱柱类型 柱材 熔融石英 不锈钢内径 0 2mm 0 53mm长度 10 100m固定相膜厚 0 2 5 m固定相种类 OV 1 PEG 20M OV 17等 填充柱 柱材 不锈钢 玻璃内径 2 6 3mm长度 0 5 6m填料 担体和固定液的种类固定液的浓度1 30 担体有硅藻土 玻璃 石英塑料担体 TPA 等 毛细管柱 毛细管柱管材 熔融石英 合成高纯石英外表面涂覆聚酰亚胺内表面经化学处理不锈钢用于高温分析最不易断裂内表面经特殊处理返回 毛细管柱内径 0 25mm最常用内径规格 柱效较高 负荷量较低 采用分流 无分流进样 用于复杂多组分样品分析 0 32mm柱效稍低于0 25mm常规柱 负荷量大于常规柱60 0 53mm具有近似填充柱的负荷量 总柱效远超过填充柱 达到同样的分离度时 0 53mm大口径柱的分析时间显著快于填充柱 可方便的采用柱头进样或直接进样技术 适合分析不太复杂的样品 是填充柱理想的替代柱 毛细管柱长度 短柱 5 12m 分离少于10个组分 不包含难分离物质对 的简单样品 中长柱 15 30m 分离10 50个组分的样品 长柱 50m以上 分离大于50个组分或含有难分离物质对的复杂样品 返回 固定相膜厚 0 1 0 2 m薄液膜 低负荷量 高温下流失较小 适合于高沸点化合物的分析 适于配高灵敏度检测器 0 25 0 33 m标准液膜 一般商品柱的标准液膜 0 5 5 0 m厚液膜 较高的样品负荷量 在高温下流失较大 适于分析低沸点样品 返回 毛细管柱主要类型 WallCoatedOpenTubular 多孔层开口柱 管壁涂渍开口柱 固定相 大多数固定相为聚合物WCOT毛细管柱 聚硅氧烷 Polysiloxanes silicones 聚乙二醇 Polyethyleneglycols PEG 固定相 聚硅氧烷 siloxane backbone 固定相 术语 结构 5 diphenyl95 dimethylpolysiloxane 5 phenyl95 methylpolysiloxane 固定相 ms orlowbleedversion 苯基基团键合入硅氧烷聚合物主链 温度稳定性更好 固定液流失 100 C 270 C 300 C 300 Cfor12min Bleed 固定相 聚乙二醇 WAX or FFAP 类固定液e g DB WAX DB FFAP温度稳定性比聚硅氧烷类差 最高使用温度低于聚硅氧烷类固定液 色谱柱 各公司常用色谱柱牌号对照表 色谱柱 使用内径较小的柱减小固定相液膜厚度减小进样量增加色谱柱长度使用恒线速度模式 影响柱效的因素 NEXT 色谱柱选择 固定液极性的选择 按相似相溶原则 非极性固定液 有按沸点顺序溶出倾向极性固定液 沸点相同时 按极性由小到大的顺序溶出固定液的浓度或毛细管柱的膜厚对低沸点化合物高浓度 10 30 高膜厚 1 5 m 对高沸点化合物低浓度 1 5 低膜厚 0 25 0 5 m 色谱柱选择 分子式有差异的组分较容易分离 较难分离的是异构体 酯异构体