叔丁基锂引发合成聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

叔丁基锂 引发合成聚苯 乙烯一 异戊二烯一 苯 乙烯三嵌段共聚物 潘炜等 6 7 叔 丁基锂 引发合成聚苯 乙烯一 异戊二烯一 苯 乙烯三嵌段共聚物 潘 炜 范晓东 侣庆法 张海涛 1 西 I L Z业大学理学院 西安 7 1 0 0 7 2 2 山东聚圣科技有限公司 东营 2 5 7 0 0 0 摘要 以叔 丁基 锂为 引发 剂 环 己烷 为溶剂 通过 阴 离子反 应制备 了窄分子量分布 的聚 苯 乙烯一 异戊二烯一 苯 乙 烯 三嵌段 共聚物 S I S 研 究 了叔丁基锂 用量 反应 时间及反 应温度对 S I S分 子量 M 及 分子量分 布 Mw Mn 的影 响 得到了较优化的聚合工艺条件 采用核磁共振波谱 NMR 傅里叶变换红外光谱 I R 等方法对嵌段聚合物 进行 了表征和分析 并采用凝胶渗透色谱一 多角度激光散射技术 S E C MAL L S 对其分子量及分子量分布进行 了精确 测定 利 用差示扫描量 热仪 D S C 研 究 了三嵌段共 聚物的微 观相分 离结构 发现该三嵌段 共聚物 具有微观相 分 离结 构 存在 3个玻璃化转变温度 即苯乙烯嵌段相 异戊二烯嵌段相及苯乙烯 异戊二烯互溶过渡相 关键 词 阴离子聚合嵌段共聚物叔丁基锂 中图分 类号 TQ 3 3 4 3 文献标识码 A S y n t h e s i s o f P o l y s t y r e n e i s o p r e n e s t y r e n e T r i b l o c k Co p o l y me r Us i n g t e r t Bu t y l l i t hi u m a s I ni t i a t o r P AN We i F AN Xi a o d o n g S I Qi n g f a Z HANG Ha i t a o 1 Sc h o o l o f S c i e n c e No r t h we s t e r n P o l y t e c h n i c a l Un i v e r s i t y Xi a n 7 1 0 0 7 2 2 S h a n d o n g J u S a n Te c h n o l o g y C0 Lt d Do n g y i n g 2 5 7 0 0 0 Ab s t r a c t P o l y s t y r e n e i s o p r e n e s t y r e n e t r i b l o c k c o p o l y me r S I S wi t h n a r r o w mo l e c u l a r we i g h t d i s t r i b u t i o n WS S p r e p a r e d b y a n i o n i c p o l y me r i z a t i o n u s i n g t Bu Li a s i n i t i a t o r a n d c y c l o h e x a n e a s s o l v e n t Th e i n f l u e n c e s o f t h e a mo u n t o f t B u L i p o l y me r i z i n g t e mp e r a t u r e a n d p o l y me r i z i n g t i me o n t h e mo l e c u l a r we i g h t Mn a n d mo l e c u l a r we i g h t d i s t r i b u t i o n Mw M o f S I S w e r e s t u d i e d t O o p t i mi z e t h e r e a c t i o n c o n d i t i o n s Th e s a mp l e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y n u c l e a r ma g n e t i c r e s o n a n c e s p e c t r s c o p y NMR a n d F o u r i e r t r a n s f o r r n i n f r a r e d s p e c t r s c o p y F T I R Th e mo l e c u l a r we i g h t a n d mo l e c u l a r we i g h t d i s t r i b u t i o n o f t h e s a mp l e s we r e me a s u r e d a c c u r a t e l y b y s i z e e x c l u s i o n c h r o ma t o g r a p h y mu l t i a n g l e l a s e r l i g h t s c a t t e r i n g S EC MALL S Th e mi c r o p h a s e s e p a r a t i o n s t r u c t u r e s o f t h e t r i b l o c k c o p o l y me r s we r e i n v e s t i g a t e d b y d i f f e r e n t i a l s c a n n i n g c a l o r ime t r y DS C I t wa s f o u n d t h a t t h e t r i b l o c k c o p o l y me r h a s t h e mi c r o p h a s e s e p a r a t i o n s t r u c t u r e a n d t h r e e g l a s s t r a n s i t i o n t e mp e r a t u r e s d e mo n s t r a t i n g t h a t t h e r e a r e s t y r e n e b l o c k p h a s e c o n j u g a t e d i s o p r e n e b l o c k p h a s e a n d s t y r e n e c o n j u g a t e d i s o p r e n e c o p o l y me r b l o c k p h a s e i n S I S Ke y wo r d s a n i o n i c p o l y me r i z a t i o n b l o c k c o p o l ym e r t e r t b u t y l l i t h i u m 0 引言 聚苯 乙烯一 异戊二烯一 苯乙烯三嵌段共聚物 S I S 是 2 O世 纪 7 O 年代发展起来的新一代热塑性弹性体 它具有与天然 橡胶相似的应力一 应变曲线 力学强度高 断裂伸长率更优异 同时还具备在低拉伸区域弹性率低 的特征 加工 时无需添加 硫化剂等配合剂 低温性能及电性能优异 S I S的溶液粘度 只是相同浓度丁苯橡胶或天然橡胶粘度 的 1 o 比同样浓度 聚苯乙烯一 丁二烯一 苯 乙烯三嵌段共聚物 S B S 低近 1 3 优 良的溶液和熔体流动性使 以 S I S为基料制备 的粘合剂在涂 布时可以减少用量 胶粘剂柔性好 粘接强度高 低温粘接力 强 S I S能与众多的增粘剂和增塑剂 天然或合成树脂 相缔 合 是理想的胶粘剂基础聚合物 在热熔 胶和热熔压敏胶的 生产 中有广泛应用n S I S的性能在很大程度上受其分子量及分子量分布的影 响 使用阴离子聚合方法可以精确控制所制备 S I S的分子量 及分子量分布 3 2 O世纪 5 O年代 S z w a r c 采用萘钠 络合 物在 四氢呋喃中引发苯 乙烯 聚合 首次提 出 活性聚合 概 念 并成功制备 出苯乙烯与异戊二烯的嵌段共 聚物嘲 美国 P h i l l i p s 和 S h e l l 公司于 2 O 世纪 6 O年代开发 S I S 7 0 年代实 现其工业化 P h i l l i p s 工艺是用正丁基锂和极性 添加剂组成 的引发剂 通过两步加料偶联法制备星型 线型嵌段共聚物 S h e l l 工艺则用仲丁基锂为引发剂 通过 三步逐段加料生产 线型嵌段共聚物 国内对 S I S的研究 由于聚合级异戊二烯 国家发展和改革委员会 2 0 1 1年度中央预算内资金支持项 目 J Z A P 1 2 0 7 5 一 S L 0 4 2 潘炜 男 1 9 8 7 年生 硕士生 主要从事高分子合成及改性方向的研究 E ma i l l i a n g q i a n d e y o u y a h o o c o r n c n 范晓东 通讯作 者 博士生导师 主要从事高分子合成及改性方向的研究E ma i l x f a n d 1 2 6 c o rn 6 8 材料导报 B 研究篇 2 0 1 3年 6月 下 第 2 7卷第 6期 的匮乏而开展得较晚 1 9 9 6年岳阳石化 以正丁基锂为引发 剂实现 了 S I S 在 国内的首次工业化生产 金关泰等用双锂 引发剂 在环己烷溶液 中以 T HF 四氢呋喃 为添加剂 研究 了异戊二烯 阴离子聚合 的动力学及聚合机理l 7 并用此体 系合成 了 S I S I S五嵌段共聚物 但对于由叔丁基锂引发 制备 S I S 三嵌段共聚物的研究还不多见 因此笔者以叔丁基 锂引发 S I S的聚合反应 研究 了引发剂用量 聚合温度 以及 反应时间对聚合机理的影响 采用核磁共振 N MR 和傅里 叶变换红外光谱 F T I R 对制备的三嵌段共聚物的结构进行 了表征 并 用凝 胶 渗透 色谱一 多角 度激 光 散射 技术 S E C MAL L S 对其分子量及分子量分布进行 了精确测定 此外 还利用差示扫描量热仪 D S C 研究 了三嵌段共 聚物 的微相 分离结构 1 实验 1 1 实验原料 苯乙烯 S t 分析纯 阿拉丁试剂有 限公司 金属钠存在 下回流后减压蒸馏 3 A分子筛保存备用 异戊二烯 I p 分 析纯 阿拉丁试剂有限公司 使用前精馏 环己烷 分析纯 国 药集团化学试剂有限公司 使用前精馏 4 A分子筛保存备 用 叔丁基锂 t B u L i T C I 化成工业发展有限公司 1 2 原料的精制 本实验采用的是阴离子引发聚合的方式 对溶剂及单体 含水量的要求非常严格 因此溶剂和单体在使用前要精制 溶剂环己烷采用无水氯化钙预处理后 用欣维尔 S c h l e n k玻 璃除水蒸馏装置提供无水无氧环境 在氩气气氛下与钠回流 后蒸出 放入 4 A分子筛保存备用 用 1 O 氢氧化钠溶液洗 去苯乙烯单体 中的阻聚剂 水洗 至中性后 用无水氯化钙 干 燥 再在钠存在下减压蒸馏 放人 3 A分子筛保存备用 异 戊二烯单体与钠回流后蒸馏 再用于反应 1 3 S I S的合成 采用 容积 为 2 5 0 mL的反应 釜 Mi n i c l a v e s t e e l 瑞 士 B t i c h i 公司 经加热烘烤并用氩气反复置换至无水 无氧 然 后在氩气保护下冷却至常温 将经过精制 的 2 0 mL环己烷 和 5 m L苯乙烯加入釜中 对溶剂和苯乙烯进行除杂 随后加 入引发剂叔丁基锂 搅拌均 匀并升 温引发第一嵌段聚合反 应 待第一嵌段反应完成后 将反应釜 内温度冷却至 2 0 按计量 比加入刚蒸馏出的异戊二烯 加料时向反应釜 内通入 氩气保护并保持正压 升温引发第二嵌段聚合反应 第二嵌 段聚合结束后加入第三嵌段苯乙烯 随后将温度升高进行第 三嵌段反应 反应一段时间后加入无水甲醇终止反应 将反 应混合液倒入无水 乙醇中沉淀 过滤 所得 固体在真空烘箱 中于 3 5 干燥 1 2 h 1 4实验仪器和测试方法 美 国 T h e r m o F i s h e r S c i e n t i f i c 公司 N i c o l e t i S 1 0 傅里叶 变换红外光谱仪 F T I R K B r 片涂膜进行测试 美 国 Wy a t t 公司 D A WN E O S型凝胶渗透色谱一 多角度激光散射联用仪 G P C MZ 1 0 MZ 1 0 色谱柱 色谱纯 T HF为流动相 2 5 流速 0 5 m L m i n 美国 T A公 司的 2 9 1 0型 D S C仪 N 2 气氛 升温速率 1 0 rai n 德国 B r u k e r 公司 A V 2 5 0 0 核磁 共振仪 以 C D C 1 为溶剂 T MS为内标 叔 丁基锂浓度采 用双滴定法标定 2 结果与讨 论 2 1 叔 丁基锂用量对 S I S的分子量及分子量分布 的 影响 在保持其他反应条件不变的情况下 叔丁基锂用量对嵌 段共聚物分子量 M 及分子量分布 Mw M 的影响如表 1 所示 表 1 叔丁基锂用量对聚合物 M 及 Mw M 的影响 Ta b l e 1 E f f e c t o f t B u L i a mo u n t O N Mn a n d Mw M 注 c t B u L i 一 3 9 1 0 一mo l L 3 h 1 7 0 由表 1 可知 当叔丁基锂用量增大时 S I S的M 变小 但 Mw Mn 变化不大 分析认为 由于引发剂用量增加时 活性 链数 目 也随之增加 故 随之减小 但由于阴离子聚合在适 当条件下可以不发生链终止或链转移反应 活性链可保持聚 合活性直到单体完全耗尽 故 M M 变化不大 2 2 聚合温度对 S I s的分子量及分子量分布的影响 在保持其他参数不变 的情况下 聚合温度对第一 二 三 嵌段的聚合反应的影响如表 2 一表 4 所示 表 2 反应温度对第一嵌段 M 及 M M 的影响 Ta bl e 2 Effe c t o f p o l y me r i z i n g t e mp e r a t u r e o n M a n d Mw M o f t h e f i r s t b l o c k 注 c t B u L i 一 3 9 1 0 一 mo l L 一1 h 表 3 反应温度对第二嵌段 M 及 M M 的影响 Ta b l e 3 Ef f e c t o f p o l y me r i z i n g t e mp e r a t u r e o n M a n d Mw Mn o f t h e s e c o n d b l o c k 注 c t B u L i 一 3 9 1 0 一 mo l L 一1 h 研究发现 随着聚合温度 的升高产物分子量增 大 分 子 量分布先变窄 当聚合温度升高到 8 5 时变宽 可能是由于 高温下聚合物锂 P S L i 存在热复分解反应 使得活性种失 活 温度对于不同嵌段聚合物 的分子量及分子量分 布影 响 叔丁基锂引发合成聚苯乙烯一 异戊二烯一 苯乙烯三嵌段共聚物 潘 炜等 6 9 也各不相同 t B u L i 引发苯乙烯聚合时 其分 子量随温度的 变化不太明显 而在第二嵌段聚合时 分子量 随温度 变化较 大 这可能 由于此时是以 P S L i 引发异戊二烯 其聚合速率 要低于叔丁基锂 引发苯 乙烯 当温度较低时 其链增 长速率 较慢 由于第三嵌 段是以活性聚 P P I L i 来引发苯 乙烯 反应活性更低 同时聚合体系粘度明显上 升 两种 因素共 同 作用使得在低温下得到的产物分子量较低 而分子量分布较 宽 表 4 反应温度对第三嵌段 及 Mw M 的影响 Ta b l e 4 Ef f e c t o f p o l y me r i z i n g t e mp e r a t u r e o n Mn a n d Mw Mn o f t h e t h i r d b l o c k 注 c t B u L 1 3 9 1 0 一 mo l L 一1 h 2 3 反应时间对 S I S的分子量及分子量分布 的影响 在密闭条件下 保 持其他反应条件恒定时 反应时间对 聚合物相对分子质量及分子量分布的影响 如表 5 一表 7所 示 表 5 反应时间对第一嵌段 M 及 M M 的影响 Ta b l e 5 Ef f e c t o f p o l y me r i z i n g t i me o n Mn a n d M Mn o f t h e f i r s t b l o c k 注 c t B u L i 一 3 9 1 0 mo l L 丁一5 5 表 6 反应时间对第二嵌段 M 及 M M 的影响 Ta b l e 6 E f f e c t o f p o l y me r i z i n g t i me o n M n a n d Mw M o f t h e s e c o n d b l o c k 注 c t B u L i 一 3 9 X1 0 mo l L T 7 O 由表 5 一表 7可知 当反应 时间超过 6 0 rai n后 Mn 和 Mw M 随反应时间变化不明显 且 Mw M 均较窄 其原 因 可能是反应初期单体聚合速率较快 很难使所有引发剂同时 引发增长 导致分子量分布较宽 而聚合体 系中小 分子量 的 活性链运动速率较快 与单体 的反应几率相对较大 所 以随 着聚合反应的进行 活性链 的增长逐渐趋于一致 共聚物 的 分子量分布均较窄 表明在聚合过程中无链转移和链终止反 应发生 表 7 反应时间对第三嵌段 M 及 M Y I 的影响 Ta b l e 7 E f f e c t o f p o l y me r i z i n g t i me o n Mn a n d Mw Mn o f t h e t h i r d b l o c k 注 c t B u L i 一 3 9 1 0 一 mo l L T一7 0 以上结果表明 当 t B u L i 用量为 1 0 0 mL 第一嵌段 的 反应温度为 4 0 5 5 反应时间为 6 0 rai n 第二嵌段的反应 温度为 5 5 7 0 反应时间为 6 0 rai n 第三嵌段的引发温度 为 7 0 反应时间为 6 0 rai n 整个反应过程中控制反应温度 不超过 8 O 时 可以合成窄分子量分布的苯 乙烯一 异戊二烯一 苯乙烯三嵌段聚合物 2 4 S I S的结构表征 2 4 1 红外光谱 分析 图 1 为 S I S的红外光谱 其 中 1 4 5 1 c m 1 4 9 2 c m 1和 1 6 0 0 c m 叫附近为苯环的骨架振动 而 1 3 7 1 c m 1 1 2 3 c m 附近 2 个谱带是聚异戊二烯的特征吸收峰 8 9 2 c m1附近为 异戊二烯 3 4 一 加成结构的吸收峰 8 4 1 c m 处为异戊二烯 1 4 力 成的特征 吸收峰 红外光谱 中没有出现无 规共 聚物在 5 6 0 c m 处的吸收峰 而在 5 4 1 a m1处存在一定强度的吸收 峰 这是 由于在 S I S中 聚苯乙烯嵌段形成规整结构 相邻 苯乙烯结 构单 元 间 的偶 合作用 使 苯环 形 变振 动 约 5 4 1 c m 但在无规共 聚物中 聚苯乙烯链段太短 不足以形成 这种作用 因此 只 能在 5 5 0 5 6 0 c m 波段 出现特 征吸收 峰 I 8 41 3 5 0 0 3 0 0 0 2 5 0 0 2 0 0 0 l 5 0 0 1 0 0 0 5 0 0 o e m 图 1 S I S的红外光谱 F i g 1 Fr I R s p e c t r u m o f S I S 2 4 2 核磁 共振 波谱 分 析 图 2 为 S I S的 H MN R谱 一7 0 9 6 6 5 6 4 3 的峰归 属于苯环上氢的化学位移 其中 邻位上 2 个氢的化学位移 分别在 6 6 5 6 4 3 处 间位 2 个氢和对位 1 个氢的化学位移 在 7 0 9 处 两处强度之 比为 2 3 在嵌段共聚物 中 苯乙烯 中的质子峰 比一般苯环的质子峰要稍稍移向高场 特别是邻 7 O 材料导报 B 研 究篇 2 0 1 3年 6月 下 第 2 7 卷第 6期 位 2个质子较间位和对位质子移动得更多一些 所 以其呈现 出 2 个峰 而无规共聚物的苯乙烯周 围不足 以引起邻位氢 化学位移变化 只显示 1 个质子峰n 另外 一5 0 9 处的峰 为异戊二烯 1 4 力 成双键上氢 的特征化学 位移 一4 7 4 4 6 6 处 的峰归属于异戊二烯 3 4 一 加成双键上 的特征化学位 移 一2 0 2 处的峰归属于异戊二烯 1 4 一 加成后与双键相连 的亚 甲基 一 C H 一 上氢的化学位移 而 一1 6 7 处 的峰归属 为 1 4 力 成双键相连 的甲基 C H 上氢 的化学位移 一 1 4 9 处的峰归属于异戊二烯 3 4 加成 的亚甲基 一 C H 2 一 上氢 的化学位移 9 7 6 5 4 3 2 1 O 6 H 图 2 S I S的 H NMR谱 F i g 2 H NMR s p e c t r u m o f S I S 综合红外光谱和核磁共振波谱 的分析结果 可以确定所 得产物为聚苯乙烯一 异戊二烯一 苯乙烯三嵌段共聚物 2 4 3 凝胶渗透 色谱一 多角度激光散射分析 传统凝胶渗透色谱 G P C 在测试前要用 已知分子量的 标准物质对色谱柱进行校正 已知的标准物质具有确定 的组 成及构象 但是测试样 品的组成及构象是未知的 再加上标 准物质的选择比较 困难 使得传统 G P C给出的分子量属于 相对分子量并且存在一定的误差 凝胶渗透色谱一 多角度激光散射 S E C MAL L S 是近年 来出现的一种快速 准确测定聚合物绝对分子量的新技术 该法测定分子量时受聚合物结构及分子量的限制较小 且精 度高 操作简单 其原理是先用体积排阻色谱技术 S E C 将 高分子进行分级 然后分别用多角度激光光散射仪和示差折 光仪在线对各级分的分子量及浓度进行测定 从而得到高分 子的分子量和分子量分布 图 3 是 S I S样品的 S E C MAL L S 测试结果 图中激光信号 I S 和示差信号 R I 吻合较好 且 信号峰均窄而尖 无杂峰 说明产物 的分子量分布较窄 纯度 较高 2 4 4 差示扫描量热分析 嵌段聚合物的 主要反映其微观相态 当嵌段聚合物 出现微观相分离 时 有 多个 出现 通 常 存在 两相分离 时 嵌段聚合物的 接近各 自均聚物的 S I S的微观相 分离与分子量有关 只有 当分子量高于某一值时 才会 出现 相分离现象 Wi d ma i e r l 1 研究 了苯 乙烯含量一定时 S I S的 与分子量的关系 随着 S I S分子量的变化 聚合物可 以出 现 1 3 个 这 3 个 分别代表苯乙烯 异戊二烯两个纯 相以及一个 由于苯乙烯 异戊二烯互容 互溶 而出现的混合 相 此时 聚合物处于均相与两相之间 由于在分相界面区 内以化学键相连 的链段间有较强的相互作 用而影响了链段 的运动 使得嵌段共聚物中苯乙烯相和异戊二烯相 的玻璃化 转变温度与各 自纯均聚物的玻璃化转变温度有很大差异 异 戊二烯相的玻璃化转变温度高于聚异戊二烯 一7 0 苯 乙 烯相 的玻璃化转变温度低于纯聚苯 乙烯的玻璃化转变温度 1 0 0 在 D S C曲线 图 4 上出现了 3 个明显的玻璃化转 变温度 说明此时在聚合物中有 3种相态 聚异戊二烯相 聚 苯乙烯相和由过渡段形成的相 这一结果证实所合成的三 嵌段共聚物是一个典型的微相分离共聚物体系 3 结论 5 1 0 1 5 2 O t rai n 图 3 S IS 的 S E C MA L L S测试图 F i g 3 S EC M ALLS c u e s o f S I S E x o t h e f 5 0 图 4 F i g 4 o 5 O l 0 O 1 5 0 S I S的 D S C曲线 DS C c u r v e o fS I S 1 以叔丁基锂为引发剂 环 己烷为溶剂 通过阴离子聚 合合成了窄分子量分布的 S I S 当 t B u I i 用量为 1 0 0 mL 第一嵌段的反应温度为 4 0 5 5 反应时间为 6 0 rai n 第二 嵌段的反应温度为 5 5 7 0 反应时间为 6 0 rai n 第三嵌段 的引发温度为 7 0 反应时间为 6 0 rai n 整个反应过程 中控 制反应温度不超过 8 O 时可得到分子量及分子量分布较理 想的三嵌段共聚物 2 当反应时间超过 6 0 rai n后 随着单体 的消耗及聚合 反应 的进行 各活性链 的增长逐渐趋 于一致 Mo 和 Mo 随反应时间变化不明显 产物的 Mw Mo 均较小 表明在聚 合过程中无链转移 和链终 止反应发 生 具 有活性聚合 的特 征 3 三嵌段共聚物的 D S C曲线上出现了 3个玻璃化转变 温度 证明此时在共聚物 中存在聚异戊二烯相 聚苯乙烯相 和由过渡段形成的相 下转第 8 5页 5 3 8 3 铝合金表面化学镀镍的热力学分析 韩滔等 8 5 6 Z h u L i Di n g Yi We n J i a n g p i n g S t u d y o n a l k a l i n e e l e c t r o l e s s n i c k e l p l a t i n g t e c h n o l o g y f o r a l u m i n u m a l l o y s J S u r f Te c h n 2 0 0 8 3 7 2 5 9 朱力 丁毅 文江平 铝合金表面碱性化学镀镍工艺研究 J 表面技术 2 0 0 8 3 7 2 5 9 7 S t a i a M H P u c hi E S Ca s t r o G e t a 1 Ef f e c t o f t h e r ma l h i s t o r y o n t h e mi c r o h a r d n e s s o f e l e c t r o l e s s Ni P J T h i n S o l i d Fi l ms 1 9 9 9 3 5 5 3 5 6 4 7 2 8 Ch e n S h u g u a n g Di n g Ho u f u Z h e n g Z h i x i a n g Th e p r o c e s s a n d a p p l i c a t i o n s o f e l e c t rol e s s n i c k e l p l a t i n g E J J He f e i Un i v e r s i t y o f Te c h n o l o g y 2 0 0 0 2 3 2 5 6 6 7 陈曙光 丁厚福 郑治祥 化学镀镍 的工艺及应用 J 合肥 工业大学学报 2 0 0 0 2 3 2 5 6 6 7 9 F a n J i a n f e n g Ma Xi a o l i n g Pr o g r e s s o f r e s e a r c h o n e l e c t r o l e s s n i c k e l p l a t i n g p r e t r e a t me n t t e c h n o l o g y f o r a l u mi n u m J S u r f Te c h n 2 0 0 7 3 6 2 4 7 范建凤 马晓玲 铝基化学镀镍前处理工艺在我国的研究进 上接第 7 0页 参考文献 p 1 Ha n Zh o n g q i Pr o s p e c t s f o r c o mme r c i a l i z a t i o n o f S I S t h e r mo p l a s t i c e l a s t o me r i n C h i m J C h i n a S y n t h Ru b b e r I n d 1 9 9 5 4 2 0 4 韩钟淇 S I S热塑性弹性体技术及国内工业化展望E J 合成 橡胶工业 1 9 9 5 4 2 0 4 2 Hi me s R Ve r s a t i l e h i g h p e r f o r ma n c e TPE f o r a d h e s i v e s E J Ad h e s Ag e 1 9 9 8 4 1 2 4 1 3 S i g wa l t P M e t h o d f o r p r o d u c t i n g f l a me r e t a r d a n t a n d n o n f l a m m a b l e r e s i n o u s c o m p o s i t i o n J B u l l S o c C h i m 1 9 6 4 1 1 4 2 3 4 S i g w a l t P C h i mi e m a c r o m o l e c u l e r M P a r i s He r m a n n 1 9 7 0 2 1 1 5 J e n k i n s D P r o g r e s s i n p o l y me r s c i e n c e M J p n K o d a n s h a Lt d 1 9 7 2 1 4 1 6 De n g Ya n b o Pr o d u c t i o n p r o c e s s e s a n d a p p l i c a t i o n s o f S I S t h e rm o p l a s t i c e a s t o m e r s J C h e m I n d E n g P r o g 2 0 0 5 2 2 1 2 邓彦波 S I S 热塑性嵌段共聚物的生产方法及应用 J 化工 进展 2 0 0 5 2 2 1 2 7 Ha n Bi n g y o n g J i n Gu a n t a i S t u d y o n t h e k i n e t i c s o f a n i o n i c po l y me r i z a t i o n o f i s o p r e n e i n i t i a t e d b y mo d i f i e d n a p h t h a l e n e l i t h i u ml J J C h e m I n d E n g 1 9 9 7 4 8 3 3 2 0 韩丙勇 金关泰 双锂引发剂研究异戊二烯阴离子聚合的动 力学研究I J 化工学报 1 9 9 7 4 8 3 3 2 0 8 Ch e n g J u e J i n Gu a n t a i e t a L S t u d y o n me c h a n i s m o f a n i o n i c pol ym e r i z a t i o n o f i s o p r e n e J C h i n a E l a s t o me r i c s 1 9 9 8 8 1 1 2 程珏 金关泰 等 异戊二烯阴离子聚合机理的研究 J 弹 展I J 表面技术 2 0 0 7 3 6 2 4 7 1 O S h e n Re n s b e n g Te n g Ru i Li Xi a n g p i n g e t a 1 El e c t r o l e s s n i c k e l p l a t i n g a n d e l e c t r o p l a t i n g o n FB G t e mp e r a t u r e s e n s o r J C h e m R e s C h i n e s e Un i v 2 0 0 8 2 4 5 6 3 5 1 1姚允斌 解涛 高英敏 物理化学手册 M 上海 上海科学技 术出版社 1 9 8 5 8 3 8 1 2翟金坤 黄子勋 化学镀镍I M 北京 北京航空学院出版社 1 9 8 7 6 1 3 W a n 譬Z C J i a F Yu L e t a 1 Di r e c t e l e c t r o l e s s n i c k e l b o r o n p l a t i n g o n A Z 9 1 D ma g n e s i u m a l l o y J S u r f C o a t T e c h n 2 0 1 2 2 0 6 1 7 3 6 7 6 1 4 Hu Gu a n g h u i W u Hu i h u a n g Ya n g F a n g z u C or r o s i o n r e s i s t a n c e o f e l e c t r o l e s s Ni P d e p o s i t s a n d i t s r e l a t i o n t o P c o n t e n t s J A c t a P h y s C h i m S i n 2 0 0 5 2 1 1 1 1 2 9 9 胡光辉 吴辉煌 杨防祖 镍磷化学镀层的耐蚀性及其与磷 含量的关系E J 物理化学学报 2 0 0 5 2 1 1 1 1 2 9 9 责任编辑余波 性体 1 9 9 8 8 1 1 2 9 Ha n B i n g y o n g J i n Gu a n t a i e t a 1 Di l i t h i u m i n i t i a t o r s y n t h e s i s o f t h e r m o p l a s t i c e l a s t o m e r o f S I S I S J C h i n a S y n t h Ru b b e r I n d 1 9 9 7