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1 附加材料3 熵 自由能和自由焓 2 1 熵的定义 2 熵是状态参数 1 证明 任意可逆过程可用一组初 终态相同的由可逆绝热及等温过程组成的过程替代 如图1 2可用1 a a b c及c 2代替 3 4 2 熵参数的导出 令分割循环的可逆绝热线 无穷大 且任意两线间距离 0则 5 讨论 1 因证明中仅利用卡诺循环 故与工质性质无关 2 因s是状态参数 故 s12 s2 s1与过程无关 克劳修斯积分等式 Tr 热源温度 6 3 克劳修斯积分不等式 用一组等熵线分割循环 可逆小循环不可逆小循环 可逆小循环部分 不可逆小循环部分 7 可逆部分 不可逆部分 可逆 不可逆 注意 1 Tr是热源温度2 工质循环 故q的符号以工质考虑 结合克氏等式 有 8 4 不可逆过程熵差计算 即设计一组或一个初 终态与不可逆过程相同的可逆过程 计算该组可逆过程的熵差即可 9 亥姆霍兹函数F 比亥姆霍兹函数f 又称自由能a 定义 F U TS f u Tsb 因U T S均为状态参数 所以F也是状态参数c 单位J kJ d 物理意义 5 亥姆霍兹函数 Helmholtzfunction 和吉布斯函数 Glibbsianfunction 定温过程 所以 可逆定温过程中自由能的减少量是过程膨胀功 10 2 吉布斯函数G 比吉布斯函数g 又称自由焓a 定义 G H TSg h Tsb 因H T S均为状态参数 所以G也是状态参数c 单位J kJ d 物
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