3620硅酸镁载体柱净化(中文版).doc

方法3620硅酸镁载体柱净化10适用范围 11 硅酸镁载体(Florisil)，Floridin公司注册的商品名，是一种带酸性的硅酸镁。在用气相色谱进行样品分析之前，作为一种净化方法用于普通的柱色谱。 12一般应用净化农药残留和其它的氯代烃类；从烃类中分离氮化合物；从脂肪族一芳香族的混合物中分离芳香化合物；及对于脂肪类、油类和蜡类(Floridin)的类似的应用。另外，在分离甾族化合物、酯类、酮类、甘油酯类、生物碱类和一些糖类(Gordon和Ford)方面，硅酸镁载体被认为是很有用的。 13特定应用。本法包括如下待测物组：酞酸酯类、亚硝胺类、有机氯农药类、硝基芳香化合物、卤代醚类、氯代烃类和有机磷农药等的样品提取液的净化指导。20方法摘要 见方法3610第2.0节。30干扰 见方法3610第3.0节。40仪器和设备 见方法3610第4.0节。50试剂 51 硅酸镁载体农药残留物(PR)级(60或100目)：购买1250。F(67712)活化的产品，贮存于带磨口玻璃塞或衬箔的螺旋盖的玻璃容器中。 511 硅酸镁载体的脱活：对酞酸酯类净化，为使用作准备。放入lOOg硅酸镁载体于500ml烧杯中，并在400C加热大约16h。加热后，转移至500ml试剂瓶中。密封并冷却至室温。冷却后，加3ml试剂水摇荡或转动lOmin以充分混合，放置至少2h，将瓶密封严紧。 512硅酸镁载体的活化：对于亚硝胺、有机氯农药和多氯联苯类(PCBs)、硝基芳香化合物卤代醚类、氯代烃类和有机磷农药的净化。在即要使用前，用铝箔不盖严的玻璃容器在130时活化各批物料至少16h或者在1300C时于烘箱中保存硅酸镁载体使用之前在干燥器中冷却硅酸镁载体(从不同的批料或不同来源的硅酸镁载体，其吸附能力可能不同。将所使用的合成硅酸镁载体的量标准化，建议使用月桂酸值，参考方法测定每克硅酸镁载体吸附已烷溶液中月桂酸的量(mg)。应用于各柱的硅酸镁载体的量是将此比值除110，并乘以20g(mills)来计算的。 52硫酸钠(ACS)。粒状，无水(在浅盘中于40012加热4h纯化)。 53洗脱溶剂。 531二乙醚：见方法3610第521节。 532丙酮、己烷、二氯甲烷、戊烷、石油醚(沸程30600C)，农药级或相当规格。6O样品的采集、保存和处理 61见本章前言，有机分析物第41节。7O步骤 71酞酸酯类。 711在净化之前，将样品取捉液体积减至2ml，萃取溶剂应为己烷。 712将10g的硅酸镁载体加入到10mm内径的色谱柱中。轻敲柱子以填实硅酸镁载体并加1cm的无水硫酸钠至柱子顶端。 713用40ml己烷预洗脱柱。所有洗脱速度应大约为2mlmin。弃去洗脱液，正当硫酸钠层刚要暴露于空气之前，定量转移2ml样品提取液至柱上，用另外2ml己烷来完成转移，正当硫酸钠层刚要暴露于空气之前，加40ml己烷并继续洗脱柱子。弃去此已烷洗脱液。 714然后，用100ml 20乙醚一己烷液(VV洗脱柱子，流入带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶里。浓缩收集到的级分，不需要更换溶剂。调整净化提取物的体积至所需体积(对于方法8060为10m1)，并用气相色谱法分析，此级分中所洗捉的化合物有：双(2一乙基己基)酞酸酯；丁基苄基酞酸酯；二一正一丁基酞酸酯；二-乙基酞酸酯；二-甲基酞酸酯；二-正一辛基酞酸酯。 72亚硝胺类。 721在净化之前，将样品提取的体积减少至2m1。 722将22g活化的硅酸镁载体放人一支20mm内径的色谱柱，轻敲柱子以填实合成硅酸镁载体，并加大约5mm的无水硫酸钠至柱顶部。 723用40ml乙醚一戊烷(15：85)(VV)预洗脱柱子，弃去洗脱液，正当硫酸钠层要暴露于空气之前定量地转移2ml样品提取物至柱上，应用另外2ml戊烷以完成定量转移。 724用90ml乙醚一戊烷(15：85)(VV)洗脱柱子，并弃去洗脱液。此级分将包含二苯胺，若其存在于提取物中。 725然后，用100ml丙酮一乙醚(5：95) (VV)洗脱柱流入一个装有10ml浓缩管的500m1 KD瓶中。此级分将包含该方法范围中所列出的全部亚硝胺类。 726加15m1甲醇至收集的级分中。用戊烷预湿KD柱来浓缩，并将水浴调在7075。当装置冷却后，取下snydcr柱，并用12ml戊烷冲洗瓶及其下部的接头流入浓缩管内，用气相色谱分析。 73有机氯农药、卤代醚类和有机磷农药(见表47和48关于所检测化合物的分布图)。 731 在净化之前，将样品提取物的体积减少至10ml；提取溶剂必须为己烷。表4-7氧化农药、PCBs和卤代醚类进入硅酸镁载体柱的成分的分布级分的百分回收率（）a化合物123艾试剂100BHC100BHC97BHC98BHC100氯丹1004，4，DDD994，4，DDE984，4，DDT100狄试剂0100硫丹3764硫丹0791硫丹硫酸盐00106异狄试剂496乙醛异狄试剂06826卤代醚类R七氯100七氯还氧化物100毒杀酚96PCB-101697PCB-122197PCB-1232954PCB-124297PCB-1248103PCB-125490PCB-126095注：a洗脱液成分：级分1：6乙醚已烷溶液；级分2：15乙醚己烷溶液；级分3：5乙醚己烷溶液。R=回收(未列出百分回收数据)。资料来源：U.S.EPA和FDA数据。表48有机磷农药进入硅酸镁载体柱的组分的分布 级分的百分回收率（）a化合物1234益棉磷2080Bolstar（Sulprofos）NDNDNDND毒死蜱80蝇毒磷NRNRNR一零五九100二嗪农100乐果NRNRNRNR乙拌磷NDNDNDND邻乙基邻对硝基苯基苯基硫代磷酸酯（EPN）80灭克磷VVV丰索磷NDNDNDND倍硫磷RR马拉松（四零四九）595脱叶亚磷VVV速灭磷NDNDNDND久效磷NDNDNDND二溴磷NRNRNR对硫磷（1605）100甲基对硫磷100甲拌磷（3911）0-62皮蝇磷80杀虫畏NDNDNDND硫特普VV特普（焦磷酸四乙酯）NDNDNDNDTokuthion（Prothiofos）80壤虫磷80 注：a洗脱液成分：级分1：200mI 6乙醚的己烷溶液；级分2：200ml l5乙醚的已烷溶液；级分3：200m1 50乙醚的己烷溶液；级分4：200ml l00乙醚。 R=回收(未给出百分回收率资料)(USFDA) NR=没有回收(usFDA)。V=变动的回收(USFDA)。ND=未测定。资料来源：EPA和FDA数据 732取一定量硅酸镁载体(通常20g)，利用校准预测，加至一支20mm内径的色谱柱中。轻敲柱子以填实硅酸镁载体。加无水硫酸钠至硅酸镁载体的顶上以形成l2cm 厚层。加60ml己烷润湿和冲洗硫酸钠和硅酸镁载体。当硫酸钠刚要暴露于空气之前，关闭色谱柱上的活塞以停止己烷的洗脱，弃去洗脱液。 733用己烷调整样品提取物体积至10ml。并将其从K-D浓缩管转移至硅酸镁载体柱子上，用l2ml己烷冲洗管2次，将每次冲洗液加入柱中。 734将一个500ml K-D瓶和干净的浓缩管放于色谱柱之下。排出柱子进入瓶中， 直至硫酸钠层几乎露出，用200ml 6乙醚的己烷溶液(yy)(第一级分)以大约5mlmin的流速洗脱柱子。所有的卤代醚都在此级分中。移走K-D瓶并放于一边以备作以后的浓缩。用200ml 15乙醚的己烷溶液(VV)(第二级分)再洗脱柱子，进入第二个K-D瓶中。用200ml 50乙醚的己烷溶液(VV)(第三级分)进行第三次洗脱，用200ml 100乙醚(第四级分)进行最后一次洗脱，移入单独的K-D瓶中。 l 735 以标准K-D技术在水浴温度大约为8512(对于第四级分为75C)时浓缩洗脱物。调整最后体积至所需的体积(110m1)。用气相色谱分析。 l 74硝基芳香化合物和异佛尔酮。 1 741在净化之前，将样品提取物的体积减少至2m1。 1 742在二氯甲烷一己烷(1：9)(VV)中制备10g活化的硅酸镁载体悬浮液，并将其放人一支10mm内径的色谱柱中。轻敲柱子以填实硅酸镁载体。并加1cm无水硫酸钠至顶部。调整洗脱速度至大约2mlmin。 _ 743正当硫酸钠层将暴露于空气之前。用另外2ml己烷定量地转移样品萃取物至柱上；在硫酸钠层将暴露于空气之前，加30ml二氯甲烷一己烷(1：9)(VV)并继续洗脱柱子，弃去洗脱液。744然后，用30ml丙酮一二氯甲烷(1：9)(VV)洗脱柱流入一个装配10ml浓缩管的500ml K-D瓶中。浓缩收集的级分，并将溶剂更换为己烷。为了更换溶剂，将洗脱溶剂减少至大约10m1。加50rnl己烷、一粒新沸石，并将重装好的K-D装置放回到热水浴中调整净化萃取物的最后体积至所需的体积(110m)，在本级分所洗脱的化合物为：2，4二硝基甲苯； 2,6-二硝基甲苯；异佛尔酮；硝基苯(用气相色谱分析)。75氯代烃类。 751 在净化之前，将样品萃取液的体积减少至2ml；提取溶剂必须是己烷。 752将12g硅酸镁载体放入一支10mm内径的色谱柱中。轻敲柱子以填实硅酸镁载体。并加l2cm无水硫酸钠至顶端。 1 753用100ml石油醚预洗脱柱。弃去洗脱液，正当硫酸钠层将暴露于空气之前用倾注法，继用石油醚洗涤，定量转移样品提取液至柱中，弃去洗出液。正当硫酸钠层将暴露于空气之前，用200ml石油醚洗脱柱，并收集洗出液于一个装配有10ml浓缩管的500ml K-D瓶中。本级分将包含所有氯代烃类：2-氯萘；1，2二氯苯；1，3-二氯苯；1,4二氯苯；六氯苯；六氯丁二烯；六氯环戊