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文档简介

链反应机理与着火半岛现象 可燃气体燃烧的连锁反应理论 气态分子间的作用 不是两个分子直接作用得出最终产物 而是活化分子自由基与另一分子一起作用 作用结果产生新的自由基 新基又迅速参与反应 如此延续下去而成的一系列的连锁反应 三个阶段 两种方式 三个阶段 链的引发链的传递链的终止两种方式 直链反应支链反应 直链反应 氯与氢 链的开始 Cl2 2Cl 链的传递 Cl H2 HCl H H Cl2 HCl Cl H HCl H2 Cl 链的终止 H Cl HClH H H2Cl Cl Cl2 支链反应 氢与氧 链的开始 H2 O2 2HO H2 M 2H M链的传递 HO H2 H H2OH O2 O HO O H2 H OHH O2 M HO2 MHO2 H2 H2O HO 链的终止 2H H2H HO H2O支链反应图值得注意的是 练的开始 需要外来能量激发 使分子键破坏 生成第一个基 这样才能进行链反应 着火半岛现象 对氢氧的混合气体 氢氧反应有三个着火极限 在第一 二极限之间的爆炸区内有一点P保持系统温度不变而降低压力 P点则向下垂直移动 自由基器壁消毁速度加快 当压力下降到某一数值以后 f g 0 第一极限 保持系统温度不变而升高压力 P点则向上垂直移动 自由基器壁消毁速度加快 当压力升高到某一数值以后 f g 0 第二极限 压力再升高 又会发生新的链锁反应 H O2 M HO2 MHO2 H2 H2O HO 导致自由基增长速度增大 于是又能发生爆炸 第三极限 链锁反应热爆炸理论 1 反应的初期可能是链锁反应 2 随着反应的进行放出热量 并自动加热 3 最后变成纯粹的热爆炸 烃类氧化的链反应 烃类的高温气相氧化有诱导期 表现出明显的阶段性 即在着火前常出现冷焰的现象 与着火时的热焰比较 温度较低 辉光较弱 产生的热量很少 这种现象是烃类气相氧化的特点之一 烃类的氧化过程 首先生成的烃的过氧化物或过氧化物的自由基 R O O 而氧化物也会分解为自由基 反应具有链反应的性质 并且由于出现分支而自动加速 主要分为两个阶段 第一和第二诱导期 链的引发 RH M R H MRH O2 R HO2 RH HO2 R H2O2链的传递 第一诱导期 R O2 ROO ROO RH ROOH R RCH2OOH RCH2O OH RCH2O R HCHORCH2O RH RCH2OH ROH RH R H2O 第二诱导期 RCH2 O2 RCH2OO RCH2OO RCHO OH RCO R CORCH OO CH2R RCHO RCH
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