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文档简介
无机与分析化学(上)复习资料第一部分 复习提纲第2章 化学平衡的基本概念 标准平衡常数、多重平衡规则、化学反应的程度和方向。第3章 定量分析概论1、准确度与精密度绝对误差和相对误差、相对平均偏差:2、有效数字及其运算规则3、可疑数据的取舍4、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式5、标准溶液和基准物质第4章 酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论 酸和碱的定义、共轭酸碱对、共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系2、酸碱离解平衡 一元弱酸(或碱)、多元酸(或碱)、离解度、同离子效应3、酸碱溶液中各组分的分布分布系数和分布曲线的概念、判断组分的优势区域4、酸碱溶液pH值的计算酸碱溶液pH值的近似计算(1)一元弱酸溶液、(2)一元弱碱溶液、(3)多元酸溶液、(4)多元碱溶液 (5)共轭酸碱对混合溶液(缓冲溶液)、(6) 两性物质溶液、(7)强酸(碱)溶液、(8)混合溶液:(弱酸+强酸)和(弱碱+强碱 )5、酸碱缓冲溶液缓冲溶液及其作用原理缓冲溶液的选择和配制选择:p Ka 尽可能接近被控制溶液的pH配制:(1)共轭酸碱对;(2)(弱酸+强碱)或( 弱碱+强酸) 6、酸碱指示剂指示剂的作用原理、常见酸碱指示剂及变色范围(甲基橙、甲基红和酚酞)、7、酸碱滴定法的基本原理(1) 强碱(酸)滴定强酸(碱)滴定曲线(pH值的近似计算)、滴定突跃(99.9%100.1%)及其影响因素、指示剂的选择(2) 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)一元弱酸(碱)准确滴定的条件:C Ka10-8 (C Kb10-8 ) (允许终点误差0.1%)滴定曲线(pH值的近似计算)、滴定突跃(99.9%100.1%)及其影响因素、指示剂的选择(3) 多元酸(碱)的滴定多元酸:判断有几个质子能被滴定: C0Kai 10-9(允许终点误差1%)判断这些质子能否分别滴定: (Ka1)/ (Ka2)104(若能分别滴定,则在滴定曲线上有相应的滴定突跃)判断能否准确测定多元酸:(多元酸总量的测定)C0Ka n 10-8 (允许终点误差0.1%)多元碱:判断能滴定到哪一步(能接受几个质子): C0Kbi 10-9 (允许终点误差1%)判断能否分别滴定:(Ka1)/ (Ka2)104判断能否准确测定多元碱:C0Kb n 10-8 (允许终点误差0.1%)8、酸碱滴定法的应用及结果计算 (1)酸碱标准溶液的配制和标定;(2)酸碱滴定法应用 了解:硼酸的测定、甲醛法测定NH4+、 氟硅酸钾法测定SiO2、掌握:双指示剂法测定混合碱的组成和含量。第5章 沉淀平衡和沉淀滴定法1、溶解度和溶度积的概念及其溶解度与溶度积的相互换算、同离子效应2、溶度积规则及其有关计算。沉淀的生成和溶解: (1)控制溶液的酸度生成氢氧化物沉淀和硫化物沉淀。 (2)氢氧化物沉淀和硫化物沉淀在酸(强酸或弱酸)中的溶解。3、分步沉淀和沉淀的转化 (1) 分步沉淀 哪一个离子先沉淀? 通过计算判断混合离子能否分离。(2) 沉淀的转化 计算转化反应平衡常数; 判断转化反应的方向第7章 原子结构1. 原子轨道和电子云 s、p、d原子轨道和电子云的角度分布图 2. 四个量子数(1)四个量子数的取值、光谱符号、电子主层和电子亚层;(2)用四个量子数表示原子轨道上的电子;3. 多电子原子的能级(1)徐光宪规则和鲍林近似能级图 (2)能级交错现象4. 核外电子的排布(1)核外电子排布的三个原则 (2)多电子原子核外电子的排布5. 元素周期系与元素的基本性质(1)周期、族、区的划分与电子层结构的关系(2)原子半径、电离能、电负性和元素的氧化值的周期性变化。第二部分 练习题一、名词解释(12%)1.准确度和精密度;2. 系统误差和偶然误差; 3. 有效数字; 4. 基准物质; 5. 滴定度;6. 共轭酸碱对;7.质子自递反应;8. 稀释定律;9.同离子效应;10.分布系数和分布曲线;11.酸碱缓冲溶液;12.酸碱指示剂;13. 化学计量点和滴定终点;14. 滴定突跃;15.溶度积;16.分步沉淀;17. 沉淀转化;18.原子轨道;19. 徐光宪规则;20.有效核电荷;21.电离能和电子亲和能;22. 电负性。二、单项选择题(20%) 按复习提纲中的内容复习三、问答题 (38%)1怎样比较一个原子不同原子轨道的能量高低次序?提示:徐光宪规则2某原子的3p轨道上有两个电子(即3p2),写出它们的四个量子数。提示: n = 3,l = 1,m = 0,ms = + 1/2;n = 3,l = 1,m = +1,ms = + 1/2。333As的核外电子是怎样分布的?写出最外层几个电子的四个量子数。提示:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s24p34核外电子的分布必须符合哪些原则? 提示:能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。5用HCl标准溶液滴定某碱液,一定量的碱液用甲基橙作指示剂消耗HCl V1mL,同样量的碱液用酚酞作指示剂消耗HCl V2mL,若2V1=3 V2,试写出碱液的组成。提示:将本题的两个体积转换为双指示剂法连续滴定的两个终点的体积,如下图,由此可知,只要比较V2和(V1-V2)的大小,就可得出试样的组成。 2V1=3 V2,2(V1- V2)= V2,V2和(V1-V2)哪一个大?60.10mol/L H3BO3和 0.10mol/L NaCN能否用酸碱滴定法直接滴定?如能,请选择合适的指示剂,如不能,请说明理由。已知: Ka(H3BO3) =7.310-10;Ka(HCN) =4.3910-10。 提示:H3BO3根据是否满足C Ka(H3BO3)10-8判断。NaCN根据是否满足C Kb(CN)10-8判断。7 0.10mol/L NH4Cl和 0.10mol/L NH2OHHCl(盐酸羟胺)能否用酸碱滴定法直接滴定?如能,请选择合适的指示剂,如不能,请说明理由。(本小题6分)已知:Kb(NH3) =1.810-5;Kb(NH2OH) =9.110-9。 提示:NH4Cl根据是否满足C Ka(NH4+)10-8判断。NH2OHHCl根据是否满足C Ka(NH2OH2+)10-8判断。8往含有酚酞指示剂的氨水溶液中滴加饱和醋酸铵溶液,混合溶液由红色变为几乎无色。试分析其原因。提示:同离子效应9试证明Na3PO4溶液中C ( H2PO4 ) =Kb2 (mol/L)。提示:同离子效应10根据酸碱质子理论对下列物质分类。(本小题5分)(1)NH4+;(2)SO42-;(3) HPO42-;(4) Fe(H2O)63+;(5) H2O;酸碱两性物质11在除去CuSO4溶液中的铁盐杂质时,先将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节溶液的pH等于4左右。试说明为什么要将pH控制在4左右。已知:提示:的12试说明为什么可以用MnS来除去MnSO4溶液中的少量Cu2+和Zn2+。已知:提示:此方法的原理是沉淀转化反应:两反应的平衡常数都很大,反应程度很高,平衡时溶液中残留的Zn2+ 和Cu2+浓度变得很小,因此可以用MnS来除去MnSO4溶液中的少量Cu2+和Zn2+。13表示分析结果时必须明确待测组分的化学形式。测定土壤的氮含量,结果以NH3表示,得 w(NH3) = a,若以N2O表示结果,则w(N2O)等于多少?已知:M (NH3)=17.44 g/mol,M (N2O)= 44.02 g/mol提示:参阅下题。14表示分析结果时必须明确待测组分的化学形式。测定某矿物的铁含量,结果为w(Fe) = a,若以Fe2O3表示结果,则w(Fe2O3)等于多少?已知:M (Fe)= 55.85 g/mol,M (Fe2O3 )= 159.7 g/mol提示:四、计算题 (30%)1现用1.00 L 1.00 mol/L NaOH溶液配制 pH = 9.50 的缓冲溶液,需要加入多少克(NH4)2SO4?(忽略固体加入时的体积变化) 已知:提示:(NH4)2SO4与NaOH反应后,溶液中C(NH3)=1.00mol/L,设需要加入(NH4)2SO4 x克,则反应后溶液中NH4+的浓度为:2配制1.0 L,pH = 10.0 的缓冲溶液,需要在500 mL 1.0 mol / L 的NaOH溶液中加入多少克NH4Cl ?(忽略固体加入时的体积变化)(已知:pKb(NH3) = 4.75, M (NH4Cl) = 53.5 g /mol ) 提示:NH4Cl与NaOH反应并稀释到1.0 L后,溶液中C(NH3)=0.50 mol/L,设需要加入NH4Cl x克,则反应后溶液中NH4+的浓度为:3. 将0.10 mol MnS、CoS和CuS分别放入1.0 L HCl 溶液中,试通过计算说明MnS能溶于稀盐酸,CoS要在浓盐酸中才能溶解,而CuS不能溶于盐酸。已知:提示:完全溶解时平衡时H+的浓度为x(mol/L):MS + 2H+ M2+ + H2S 平衡浓度(mol/L) x 0.1 0.1 分别将MnS、CoS和CuS的代入计算,根据结果就能说明。4. 试计算MnS 在1.0 mol/L 的乙酸的溶解度(mol/L)。已知:Ka1(H2S) = 9.110-8; Ka2(H2S) = 1.110-12 ; Ka(HAc) = 1.7610-5 ;Ksp (MnS) =4.6510-14.提示:设MnS 的溶解度为 s mol/L MnS(s) + 2HAc Mn2+ + 2Ac- + H2S 平衡浓度 1-2s s 2s s其中:5. 用差减法称取0.9637g草酸固体,溶解后转移到200ml容量瓶中,平行称取25.00ml草酸溶液三份,分别用0.1001moldm-3 NaOH溶液滴定至终点,消耗体积分别为19.20cm3、19.18cm3和19.22cm3,计算草酸的摩尔质量和实验的相对平均偏差。提示:n (草酸) = n (NaOH)分别将数据代入,计算得到M1、M2和M3,6
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