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文档简介
循环冷却水的水质标准(GB50050-1995):1.中华人民共和国国家标准工业循环冷却水处理设计规范GB50050-9511)冷却循环水系统中微生物控制指标异养菌5105个/ml2次/周真菌10个/ml1次/周硫酸盐还原菌50个/ml1次/月铁细菌100个/ml1次/月2)冷却循环水系统腐蚀速率碳钢换热器管壁的腐蚀速度小于0.125mm/a铜合金和不锈钢的腐蚀速度小于0.005mm/a3)冷却循环水系统污垢热阻敞开式:水侧管壁的年污垢热阻值为:210-4410-4m2hc/kcal密封式:水侧管壁的年污垢热阻值为:110-4m2hc/kcal4)冷却循环水系统中粘泥量4ml/m3(生物过滤网法)1次/天8.5)的条件下杀菌活性差的缺点也表现出来,因此人们开发出氯的替代物,如ClO2、溴类杀生剂等。1.2二氧化氯二氧化氯的杀生能力较氯强,约为氯的2.5倍,特别适合合成氨厂替代氯进行杀菌灭藻处理。国外于上世纪70年代中期开始将其应用于循环冷却水。但由于其性能不稳定,不宜运输,限制了其广泛应用。针对这种情况人们采用现场发生ClO2和开发稳定性二氧化氯等措施克服了这一难题。1.3溴类杀菌剂溴杀菌剂可以弥补氯杀菌剂主要缺点,HOBr比HOCl杀菌速度快,且适用pH范围广,尤其适用于碱性范围;溴胺和HOCl杀菌作用相当,因而可用于被NH3污染的系统中,且溴胺比氯胺类化合物容易降解,不易引起二次污染;Br2比Cl2不易挥发,杀菌时用量可以减少;Br2比Cl2对铜及铜合金的腐蚀要小。但Br2比Cl2价格高。2非氧化性杀菌剂2.1异噻唑啉酮其杀菌性能具有广谱性,同时对粘泥具有剥离作用。在低浓度下有效,一般有效浓度在0.5mg/L,就能很好地控制细菌的生长。相溶性好,能与缓蚀剂、阻垢分散剂及大多数阴离子、阳离子和非离子表面活性剂相容。对环境无害,该药剂在水溶液中降解速度快。对pH值适用范围广,一般pH值在5.59.5均能适用。同时具有投药间隔时间长,不起泡沫等优点。上世纪80年代中后期我国也有多家单位研制出类似国外的同类产品,并投入生产。在冷却水中的应用日益广阔。2.2戊二醛戊二醛几乎无毒,适用范围宽,耐较高温度,是杀硫酸盐还原菌的特效药,其本身可以生物降解。其缺点是与氨、胺类化合物发生反应而失去活性,因此在漏氨严重的化肥厂不宜使用。2.3季铵盐它具有广谱、高效性能,还对菌藻污泥具有剥离作用。早期的季铵盐以十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)为代表,目前国内广泛使用的洁尔灭和新洁尔灭均属于此类产品。随着技术的进步,该类季铵盐的不足之处也逐步显现出来。主要表现在药剂持续时间短,细菌易对其产生抗药性且使用时泡沫多、不易清除等缺点。为了克服上述缺点,国外又开发出了有代表性的季铵盐新品种,如双烷基季铵盐、双季铵盐、聚季铵盐等。目前这类产品在国内已经有一定的生产和应用。2.4季膦盐它的出现是目前杀生剂最新进展之一。这类化合物与季铵盐有着相似的结构,只是以磷阳离子代替氮阴离子。迄今虽然对它的各种性能参数认识并不全面,但它用于工业水处理及油田水处理确实具有高效、快速、广谱,对环境、鱼类具有低毒,易生物降解和使用方便等优点。2.5复配是近年来的新趋向近年来人们仍不断寻找新的非氧化性杀菌剂,广谱高效,对菌、藻均有效,pH影响小,低毒环保、性能/价格比好且易于使用和运输。然而,开发新的非氧化性杀菌剂耗资巨大,需要时间长。这样,如何通过复配已有的非氧化性杀菌剂,使之产生增效、互补作用,药剂投加量减少,费用降低。因此,使用复合非氧化性杀菌剂成为近年来的又一个发展新趋势。3结论从目前杀菌剂市场的特点来看,继续远离氯气和氯化产物,向比较安全的替代产品转移。开发具有广谱、高效、低毒、性能/价格高、对环境友好的冷却水用杀菌剂是今后发展的必然趋势。正在解决环境安全与杀菌剂效果之间的矛盾是杀菌剂领域所面临的挑战。循环冷却水是火电厂用水量的主要组成部分,循环水水质的好坏,关系到凝汽器铜管的腐蚀问题,为节约用水,我们尽可能的提高循环水的浓缩倍率,但是,循环水中有害离子的含量也随之增加(如Cl-、SO42-等),加剧对凝汽器铜管的侵蚀,直接影响到机组的安全经济运行,国内外因凝汽器铜管腐蚀泄漏而导致事故的现象也不少,因此,高浓缩倍率下循环水的防腐处理就显得尤为重要。300MW机组高浓缩倍率下循环水的防腐处理技术已经成熟,而600MW机组是近几年来刚兴起的大容量机组,机组参数高,凝汽器铜管材质又不同,有的机组循环水设计为零排污,对600MW机组高浓缩倍率下循环水防腐处理的研究还不多,目前,还没有成熟而又可靠的防腐处理技术。本文在300MW机组循环水防腐处理研究的基础上,着重阐述了加缓蚀剂处理600MW机组循环水的技术问题,从目前对铜管防腐效果较好的MBT(巯基苯并噻唑)、BTA(苯并三唑)、改性BTA(甲基苯并三唑)中筛选出一种较理想的缓蚀剂,并确定其加药量,从而达到对循环水防腐处理的目的。1实验1、1腐蚀指示片的制备选用600MW机组凝汽器用管材为HSn701B黄铜管及B30白铜管。分别加工成15cm长的小管段,并编号,用砂纸将表面打磨光洁,用除盐水及无水乙醇分别清洗干净,然后干燥恒重。12缓蚀剂的筛选从MBT、BTA、改性BTA三种缓蚀剂中筛选出一种较理想的缓蚀剂。13改性BTA加药量的确定通过指示片的平均腐蚀速率、表面状况确定最佳加药量。14实验用水邹县发电厂三期循环水(含Cl-400mgL,SO42-200300mgL,浓缩倍率不低于40。循环水补水用地表水和地下水。15筛选出的缓蚀剂工业性试验验证通过指示片的平均腐蚀速率、表面状况及循环水中铜的含量大小来验证实际工作条件下的防腐效果。2结果与讨论21缓蚀剂的筛选结果211循环水补水用地表水对凝汽器管材HSn701B及B30来讲三种缓蚀剂平均腐蚀速率都在要求的标准之内(小于0005mma),MBT、BTA、改性BTA对HSn-70-1B管材腐蚀速率分别为00025mma、00014mma、00023mma。说明BTA性能更优;MBT、BTA、改性BTA对B30管树腐蚀速率分别为00004mma、0,0006mma、0,0015mma。说明MBT性能更优,但总体腐蚀速率都很低,远远小于标准要求,BTA的缓蚀作用亦相当好。从管祥的外观检查,BTA和改性BTA都能保持钢管表面光洁无点蚀。综合来讲,地表水情况下,铜管缓蚀剂BTA的效果最好。212循环水补水用地下水对凝汽器管树HSn701A及B30来讲,三种缓蚀剂平均腐蚀速率如图1和图2所示。由图1和图2看出,缓蚀剂MBT和BTA都有超标现象,而改性BTA对各种铜管都起到较好的缓蚀作用,保持腐蚀速率皆小于0005mma。从管样表面外观检查发现对HSn70幅管都有轻微点蚀,但相比而言,改性BTA能保持铜管表面光洁。从地表水和地下水的试验结果分析认为改性BTA是优良的铜管缓蚀剂。22加药量的确定按补水中改性BTA缓蚀剂纯品含量分别为04mgL、0.5mgL、0.6mgL、08mgL、10mg/L进行加药,不同加药量时的腐蚀速率如图3所示。由图3可以看出,加药量为04mg/L时,缓蚀效果较差,铜管外观检查发现有轻微点蚀;加药量为05mgL、06mgL、08mgL、10mgL时,缓蚀效果差不多,而且从外观检查,均未发现明显的腐蚀现象,表面较光洁。从防腐效果及经济性综合考虑,加药量为05mg/L比较合理,能达到顶期目的。23改性BTA缓蚀剂工业性试验将腐蚀指示片挂到凉水塔启闭器中,按确定的05mgL加药量向循环水中加入改性BTA缓蚀剂,定期取出指示片观察,腐蚀速率很低,远小于0005mm/a,而且较长时间比较稳定,见图4;从指示片外观来看,未发现明显腐蚀现象,第984h、1224h的指示片表面已形成一层薄膜;循环水中铜含量基本稳定在50g/L左右。由此表明,循环水对铜管的腐蚀在改性BTA缓蚀剂的作用下基本得到控制。3结论(1)改性BTA缓蚀剂,能够有效的防止循环水对凝
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