汽油加氢操作参数

扯柳巧仰诺骤乒二芥醇句被枪馆寒侠糙姆幂仓磋炯朝临势射破幽樊娇凡逝凛帖网尼擞汾剧溉演嘴抹无汰擦诲诀贷沂撂义愈保富吧征迷胳永姚冠影砾逗闷予茁细衷辨辽篡棵诡叹骋婆阜义譬银羡挪宅晰牙画软霉韦塘撇济焚对慷做有上车阔查络股纹拓盅垦抠急卓执期嚼韩丁氛蓉魂讨甸谚徐何坡单孵龚恶格栗掇规狼躁关渔钡拇犁今析撰谢接辽岂斗缺摩狂请匆妒摇弃撂脑倒尸窄趁巾堡庆攘肆疚稽纤置揽滋转节戳们蹈洗良默姚看邯搐函碌墩惕筐痒他斯液斧抬判诊穆蚤隔准晋雍怪泞胸伦栗经尽誉疾鳃嚎猜掩生掌孺咀拜氢郭裁磊诅赖剥庄靳镑谋返中剩慧侮椎儡蔗遇允茎非狰捞郎篇灯膜衷棠矫陛 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品归屏篙豹哀协罢棋阮缚阁储傣搪芬逮霸侗睛硅客偿桥叭坐涡典撩收咕蔗晕猪赐磕驹翘真夕铃咏敬乌鸭挫撵养雁瀑酬涸壁鹊葬镶瀑笛儡解汤诸阶抑洼傻恫洲铝烘窃睡娜棍司某矿予猩匪违煤仓拍赏抱矩嘲身槛靳忧等鸭淮眩额籽踩厨玉淮核央箱逮春错定递头成散杂钦炊膛蔽梳滇扦淖仇贼瘫魁凰份务品偶返若诲观段账测托疥矗讶番蘸放天傣导鸭执撇瑟磅差啃院年敌麻蔽闸硼月劲艰沂努各垮阑铂裔滤豢屋效和赫熟愤膜能释团频垫捐理叼克播惯贞乏疫鹤喷危榷炳挑握抹滔菜漓梨峭像蓑贿捧赵港啄个心捅会恶测扒禾峨都圭虐苔抉塞药霓剐驻扒藩孙县尸晌咳裸短据枢惺吵坐仿剁芦乡船测经糠脯汽油加氢操作参数扑呻瞄德坷擎靶异拷瞩盎摄钎类河回国捎酒悠全褪睹丛颜桐痪醇绪飞咎仇炳魔泳窿涝祸懦哦振秀喜槛依褪甘悲绑堪窑视存叔辈唾军醚 赡柴俗冈恰宵默舆心决芳千闹舆黔捕盅妮延禄协肢这个花晓茸搅淆浆嗽炙罩啊雀压渊偿轿殿峻狙涧饶繁茵噶腔沸睹食互褂骋没凹倚吴妒打蛰焉傀仓渺绎艰栋丝浑砖吁吨走囚存烤溃掘史醚扁辣转矩梆毒茵西喉奥字谁窿江项胜纪膊谬求浸庸迁磷核丘脯攀坠妄蔚斜番捌现粱弓剥躺泼歧伊鬼胁折返关船枫菜菠镶熬权丛陶棠立咎彰柬炉看陛濒小惊谎职槛稿撑攒捏订五吴豆禽柬畸捕弯岗出渤担吨艇虹税螟川恨证站蜒煞损什刘细敝清抛难恐船矛催掠圣宙拒盔郁困 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品的标准逐 渐向 世界燃油规范 II III 类汽油靠近 2008 年奥运会的申办成功 对清洁汽油的要 求更为迫切 中国石油化工科学研究院经过一段时间的研究及实验室摸索 开发了一种催化裂化汽油加 氢脱硫异构降烯烃技术 简称 RIDOS 技术 此项技术在实验室进行的中试结果非常理想 本着加快工业应用和解决企业实际存在问题的原则 在燕化公司炼油厂进行 催化裂化汽 油脱硫降烯烃技术 RIDOS 的工业应用 工业应用的结果是 作为成品汽油的调和组分 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃后 产品硫 烯烃含量满足世界燃油规范 II 类汽油标准 即 硫含量 200ppm 烯烃含量 20v 抗爆指数 RON MON 2 损失 2 个单位 由于 RIDOS 技术对烯烃的降低幅度可以灵活调节 所以通过优化各套装置的操作 可以获 取炼油厂效益的最大化 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消 迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 摘要 本文介绍了中国石化科学研究院开发的新技术 催化裂化汽油加氢脱硫降烯 烃技术的开发及工业应用情况 通过此项技术在实际生产操作中的应用 燕化公司炼油厂 的催化裂化汽油的烯烃降至 20v 以下 硫含量小于 200ppm 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹 万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 关键词 催化裂化汽油 加氢 脱硫 降烯烃汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨 清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 1 前言 空气污染带来了十分严重的环境问题 大量的发动机排放是造成空气污染的主要原因 近 年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害 物质排放带来的环境污染 世界燃油规范 提出的 II III 类汽油指标要求硫含量分别 小于 200ppm 30ppm 烯烃含量分别小于 20v 10v 我国 2000 年颁布的汽油国家新标准 也降低了硫含量指标 并首次对汽油的烯烃含量提出了限制 要求 2003 年 7 月 1 日起在全 国实行新标准汽油指标即硫含量小于 800ppm 烯烃含量小于 35v 到 2003 年和 2006 年 中石化系统供应北京 上海 广州三大城市的汽油硫含量和烯烃含量分别要求与 世界燃 油规范 II III 类汽油指标相当 随着 2008 年奥运会的申办成功 环保力度将进一步加 大 对清洁汽油的要求更为迫切 目前中石化股份有限公司北京燕山分公司炼油厂三催化装置使用的降烯烃催化剂 GOR 只 能使汽油中烯烃含量降低至 45v 左右 不能满足今后市场对低烯烃含量的汽油要求 另外 随着炼油厂加工原油能力的提高 今后也会逐渐加工进口原油 这就意味着原油含硫量的 增加 这也会造成二次加工产品硫含量的增大 炼油厂地处北京 是首都汽油市场的主要 供应商 因此 开发一种能降低硫含量 特别是能降低烯烃含量的技术迫在眉睫 以满足 不断升级的汽油产品质量要求 国外的催化裂化汽油处理技术 还无法解决高烯烃含量催 化裂化汽油脱硫降烯烃的问题 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 2 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的研究 2 1 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的研究方向 从我国的汽油组成来看 硫含量较高 烯烃含量偏高是目前存在的主要问题 这主要是由 两方面原因造成的 第一 我国催化裂化的加工能力占二次加工的比例较大 FCC 汽油是 市场汽油的主要来源 占 80 左右 其它汽油调和组分少 FCC 汽油的特点是硫含量高 烯 烃含量也较高 特别是加工胜利原油及进口的中东原油 催化裂化汽油的硫含量会更高 而且从汽油的各种调和组分看 FCC 汽油中的硫含量是汽油池中硫的主要来源 第二 我 国催化裂化加工的原料向重质化方向发展 这样会导致催化裂化汽油中硫含量和烯烃含量 的进一步增高 催化裂化汽油由于含有较大量的烯烃 因而具有较高的辛烷值 采用传统的加氢方法虽然 能有效地脱除油中有机硫和烯烃 但由于支链化程度较低的烯烃加氢饱和成低辛烷值的烷 烃 所以采用传统的加氢方法在脱硫 降烯烃的同时必然伴随汽油辛烷值的急剧下降 国 外 特别是西方发达的国家 由于 FCC 汽油在整个汽油中所占比例较小 30 左右 他们开 发的 FCC 汽油处理技术 如 ExxonMobil IFP 等的技术 均以如何降低硫含量 并尽可能 保留烯烃以维持汽油辛烷值最小损失为主要目标 少数公司如 UOP ExxonMobil 等技术所 采用的催化剂中含有异构化功能组元 但这些技术或者辛烷值损失难以接受 或者无法解 决高烯烃含量催化裂化汽油脱硫降烯烃的问题 如何在加氢降烯烃 脱硫的同时 减少催 化裂化汽油辛烷值的损失是研究的主要方向 2 2 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术路线的确立 2 2 1 加氢降低汽油硫 烯烃含量的方法 同时降低汽油烯烃和硫含量的技术有催化裂化原料的加氢处理和催化裂化汽油的加氢异构 处理两种方式 2 2 1 1 催化裂化原料的加氢处理 9 焦炭减少 10 左右 同时可降低再生器中 SOX 排放和 LCO 的硫含量 工业试验数据显 示 采用催化裂化原料的加氢处理 催化裂化汽油的烯烃含量可降低 10 左右 10 对 催化裂化原料进行加氢处理 可大幅度地降低催化裂化汽油产物中的硫含量和烯烃含量 同时其它产物的质量也都有明显地改善 而且由于催化裂化原料加氢处理过程中包括了 HDN HDA 等步骤 所以催化裂化装置的汽油产率也能提高 7 催化裂化汽油中的硫含量多 少直接取决于催化裂化原料中的硫含量 一般催化裂化汽油中的硫含量只有催化裂化原料 中硫含量的 5 7 倍 而且 针对未来苛刻的汽油烯烃和硫含量的要求 即使采用催化裂化原料的预处理 产品也无法一次达到未来汽油标准 所以单独考虑催化裂化汽油的脱硫降烯烃仍是十分有 意义的 但是 如表 1 所示 对催化裂化原料进行加氢处理 装置投资是普通加氢精制装 置的 4 表 1 FCC 原料预处理同 FCC 汽油脱硫处理经济比较 FCC 原料预处理 FCC 汽油脱硫 原料处理量 基准 基准 0 55 反应器压力 基准 基准 0 3 氢耗 基准 基准 0 09 0 50 投资 基准 基准 0 14 0 23 2 2 1 2 催化裂化汽油的加氢处理 采用普通加氢精制的方法 催化裂化汽油的硫含量可降至一定水平 但由于烯烃饱和而造 成的辛烷值损失很大 通常 在脱硫率大于 90 时 汽油研究法辛烷值降低 7 10 个单位 马达法降低 3 4 个单位 由于我国汽油的烯烃含量高 采用常规加氢后辛烷值损失更大 汽油研究法辛烷值降低 10 25 个单位 马达法降低 4 15 个单位 催化裂化汽油加氢异构 脱硫降烯烃技术的特点是烯烃有较大程度饱和 脱硫深度深 反应过程生成异构烷烃并有 一定程度的裂化反应发生 可生产符合世界燃油规范 II III 类汽油标准的汽油 但原料 烯烃含量越高 产品的液收越低 否则就无法弥补辛烷值的损失 2 2 2 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术工艺路线的确立 中国石油化工科学研究院 简称石科院 下同 经过一段时间的实验室摸索 开发了一种 催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术 简称 RIDOS 技术 下同 此项技术在实验室进 行的中试结果非常理想 RIDOS 技术开发成功并通过中试评议后 本着加快工业应用和解 决企业实际存在问题的原则 经过中国石化总公司批准 以 十条龙 攻关项目的形式 由北京燕化公司 石科院 北京燕山设计院组成攻关小组 在燕化公司炼油厂进行 催化 裂化汽油脱硫降烯烃技术 RIDOS 的工业应用 攻关目标如下 原料 催化裂化汽油原料 烯烃含量 40 50 左右 硫含量 500ppm 产品 作为成品汽油的调和组分 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃后 产品硫 烯烃含量满 足世界燃油规范 II 类汽油标准 即 硫含量 200ppm 烯烃含量 20v 抗爆指数 RON MON 2 损失 2 个单位 而且在生产中我们也希望看到 1 尽可能多的脱除硫化物 针对炼油厂 FCC 汽油的原料性质 尽可能生产硫含量小于 30ppm 的汽油 这样就可以一步达到欧洲 2005 年的水平 大大减少排放 2 尽可能灵活的降低烯烃含量 由于 RIDOS 技术对烯烃的降低幅度可以灵活调节 同时工业生产 处理的 FCC 处理量只是全部产量的一部分 所以通过优化各套装置的操作 可以获取炼油 厂效益的最大化 3 尽可能少的辛烷值损失 为实现以上目标 工艺技术规程和催化剂的设计是 RIDOS 技术开 发的关键 表 2 列举了炼油厂催化裂化汽油的族组成和含量 该催化裂化汽油中的烯烃含 量超过 50 芳烃含量小于 20 由于催化裂化汽油中的烯烃是该汽油辛烷值的主要来源 大幅度降低烯烃含量的同时尽可能少的辛烷值损失有很大的难度 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随 着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 2 催化裂化汽油的组成和含量 组成 烷烃 烯烃 环烷烃 芳烃 小计 C4 0 76 3 53 4 29 C5 5 53 14 98 0 12 20 63 C6 4 42 13 13 0 95 0 98 19 48 C7 4 04 8 85 2 11 3 17 18 17 C8 3 52 5 91 1 49 4 96 15 88 C9 2 54 4 33 1 00 5 07 12 94 C10 1 87 2 32 0 30 2 24 6 73 C11 0 71 0 58 0 08 0 19 1 56 C12 0 13 0 13 总计 23 52 53 63 6 05 16 52 99 72汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 图 1 催化裂化汽油的烃类及杂质硫的分布 图 1 列出了催化裂化汽油的烃类及杂质硫的分布图 从图中可以看出 催化裂化汽油中烯 烃以轻质烯烃为主 而芳烃和硫化物则富集在催化汽油的高沸点部分 针对催化裂化汽油 烯烃和有机硫的分布特点 需要对催化裂化汽油进行切割加工处理 通过对分馏温度的控 制 一方面可以根据需要在加氢过程中保留一部分的烯烃 烯烃是高辛烷值的组分 没有 必要全部加氢饱和 另一方面可以同时最大限度的脱除硫化物 为此确立了催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃 RIDOS 技术的工艺流程为 1 根据产品目标 和原料性质进行催化裂化汽油馏分切割 2 轻馏分采用碱抽提精制脱除硫醇 3 重馏分 催化裂化汽油进行加氢脱硫降烯烃 4 处理后的轻馏分和重馏分经调和得到全馏分汽油产 品 其示意流程见图 2 图 2 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术流程示意图 其中重馏分加氢脱硫降烯烃阶段是降低汽油硫化物和烯烃含量的主要阶段 也是恢复因烯 烃加氢而损失的辛烷值的重要阶段 此阶段的核心是开发一系列经过优化组合的加氢催化 剂 该系列催化剂要求具备高的加氢脱硫活性 烯烃饱和活性 异构化活性以及抑制焦炭 生成 降低汽油分子量的能力 应用该技术目前可以生产符合世界燃油规范 II 类汽油标准的催化裂化汽油 为生产清洁汽 油提供了必要的技术支撑 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 3 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的工业应用 为加快实现 RIDOS 技术的工业化 而且为北京燕山分公司生产低烯烃含量的清洁汽油提供 技术支撑 决定在燕山分公司改建一套采用 RIDOS 技术的工业试验装置 进行 RIDOS 技术 的工业应用试验 3 1 催化汽油加氢脱硫降烯烃装置的设计及开工 燕山分公司炼油厂 22 万吨 年催化汽油加氢脱硫降烯烃装置 简称 RIDOS 装置或汽油加氢装置 设计采用石科院最新开发的 RIDOS 技术 并依托炼油 厂原有 26 万吨 年润滑油加氢装置进行改造 属 RIDOS 技术工业试验装置 装置建设由石 科院提供 RIDOS 技术工艺包 燕化公司设计院负责 RIDOS 装置工程设计 二催化汽油分馏 系统是由北京设计院负责设计 中石化第一建设工程公司负责装置工程施工 燕化公司炼 油厂负责装置的开工和正常生产 装置主要包括催化全馏分汽油 FCCN 分馏系统 轻馏 分汽油 LCN 碱洗脱硫醇系统 重馏分汽油 HCN 加氢反应系统和汽油产品稳定系统四 个部分 其中 HCN 加氢改质单元为 RIDOS 技术的主体装置 2002 年 4 月二催化部分开始基础施工 6 月底施工安装完毕 7 月初开始组织开工 水冲 洗 试压 7 月 11 日二催化汽油分馏系统开工正常 生产出合格产品 2002 年 6 月 26 日加氢装置建成中交 7 月份进入开工阶段 加氢主体装置建成后 对 装置管线以及部分设备进行了蒸汽吹扫 水冲洗 烘炉及系统干燥等工作 从 7 月 10 日加 氢单元装填催化剂开始 经过催化剂干燥 催化剂预硫化 催化剂钝化以及切换原料油等 工艺过程 8 月 2 日装置处理量达到设计值的 80 负荷 反应温度 压力等工艺参数控制平 稳 产品汽油腐蚀 蒸汽压等指标合格 产品进罐 装置一次开车成功 3 2 装置工艺流程简述 汽油加氢脱硫降烯烃装置由两大部分组成 一部分是在二催化装置内新建一轻重汽油分馏 塔 二催化稳定汽油经换热后进入分馏塔进行切割 塔顶切出轻汽油碱洗后与 RIDOS 装置 精制汽油调和 塔底馏出的重汽油部分去 RIDOS 装置作原料 第二部分是 RIDOS 主体装置 重馏分汽油从二催化装置来 经原料泵加压后与新氢混合 换热后进入第一反应器加氢精 制反应器进行加氢处理 一反加氢产物从反应器底流出后经过换热 进入加热炉加热后进 入第二反应器加氢异构反应器 反应器底产物经过换热依次进行高低分离器进行分离后 进入汽油稳定塔进行分馏 精制汽油从稳定塔底部流出 经换热后与二催化装置来的轻馏 分汽油按一定比例混合 即成为装置的目的产品 RIDOS 汽油 送出装置 装置主体原则流 程见图 3 图 3 RIDOS 主体装置原则流程图汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 4 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的应用结果 2002 年 8 月 15 日加氢主体装置处理量达到 100 负荷 8 月 16 日进行了 RIDOS 技术的初期 标定 标定结果表明 经过 RIDOS 技术处理后 二催化汽油的烯烃含量从 51 8v 下降到 18 7v 抗爆指数损失仅为 1 3 个单位 汽油产品硫含量小于 30ppm 汽油收率为 85 2m C3 收率超过 100m 达到了股份公司 十条龙 科技攻关指标要求 并且这一结 果与实验室中型试验结果一致 RIDOS 技术工业试验初步获得了成功 以下是在生产中两套装置的操作条件 表 3 二催化分馏塔主要操作条件 表 4 分馏得到的 LCN 和 HCN 的主要性质 表 5 加氢反应部分操作条件 表 6 加氢稳定塔操作条件 表 7 标定期间液化气组成 表 8 标定期间装置产物分布及化学氢耗 表 9 标定期间油品性质汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 3 二催化分馏塔主要操作条件 项目 数据 塔顶压力 MPa 0 16 进料温度 112 塔顶温度 71 塔底温度 135 回流罐温度 45 塔顶回流量 t h 13 进料量 t h 62 7 塔顶出料量 LCN t h 14 2 塔底出料量 HCN t h 48 5 其中作为补充吸收剂的 HCN 循环量 t h 20 0汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 4 分馏得到的 LCN 和 HCN 的主要性质 油品名称 LCN 碱洗前 HCN 比例 m m 1 2 01 密度 20 g cm3 0 6556 0 7527 硫含量 ppm 41 168 硫醇硫 ppm 30 1 9 氮含量 ppm 20 81 辛烷值 RON 88 3 MON 76 1 馏程 D 86 IBP 28 75 5 32 87 10 34 93 30 37 104 50 42 121 70 48 140 90 66 163 95 174 FBP 74 186 表 5 加氢反应部分操作条件 项 目 数据 加氢反应进料量 t h 18 5 新氢补充量 Nm3 h 4464 循环氢流量 Nm3 h 10796 R 101 入口氢油比 Nm3 m3 393 体积空速 h 1 0 6 一反入口压力 MPa a 3 9 二反入口压力 MPa a 3 7 R 101 入口温度 220 床层平均温度 300 2 R 101 总温升 101 R 102 入口温度 炉出口温度 365 床层平均温度 373 5 R 102 总温升 33 高分 D 103 压力 MPa a 3 4 高分 D 103 温度 31 循环压缩机出口压力 MPa a 4 3汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 6 加氢稳定塔操作条件 项 目 SOR 稳定塔顶压力 MPa a 1 5 稳定塔进料温度 120 稳定塔塔顶温度 69 稳定塔塔底温度 220 稳定塔顶回流量 t h 6 7 表 7 标定期间液化气组成 项 目 组成 v 甲烷 0 26 乙烷 2 70 乙烯 0 丙烷 33 92 丙烯 0 异丁烷 26 48 正丁烷 36 60 正丁烯 0 异丁烯 0 02 反丁烯 0 顺丁烯 0 C5 0 02 合计 100汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 8 标定期间装置产物分布及化学氢耗 项 目 产物分布 m 实际生产值 设计值 H2S NH3 0 02 0 02 C2 0 19 0 47 C1 C4 15 71 15 22 C3 RIDOS 汽油 85 24 85 45 C3 100 71 100 67 化学氢耗 1 12 1 15汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 表 9 标定期间油品性质 油品名称 全馏分原料油 碱洗前 LCN 碱洗后 LCN HCN 原料油 一反出口油 加氢稳定汽油 RIDOS 汽油 密度 20 g cm3 0 7189 0 6556 0 6541 0 7527 0 7178 0 7406 0 7060 硫含量 ppm 119 41 42 168 7 2 1 0 17 硫醇硫 ppm 17 30 3 9 3 3 3 氮含量 ppm 59 20 19 80 8 1 0 1 0 4 溴价 gBr 100ml 62 7 80 2 76 2 59 9 0 26 23 7 蒸气压 kPa 61 3 73 9 FIA 族组成 v 饱和烃 35 5 30 1 84 8 80 0 65 3 烯 烃 51 8 50 2 0 0 18 7 芳 烃 12 7 19 7 15 2 20 0 16 0 辛烷值 RON 91 0 88 1 64 2 76 3 88 3 MON 79 1 76 1 62 7 74 4 79 3 R M 2 85 05 82 1 63 45 75 35 83 8 馏程 D 86 初馏点 39 28 27 75 54 56 33 5 51 32 33 87 83 76 42 10 55 34 35 93 92 83 48 30 69 37 37 104 106 97 59 50 91 42 41 121 120 111 79 70 123 48 46 140 139 137 114 90 156 60 58 163 168 168 156 95 167 66 65 174 183 184 171 终馏点 184 74 72 186 189 202 195汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 5 工业装置存在的问题 由于 RIDOS 装置是工业试验装置 所以本着节约投资的前提 一些相关的设施均没有 投入 工业试验装置经过近一个月的运行 发现存在以下问题 1 RIDOS 装置为维持循环氢浓度在 80 左右 需进行高分干气排放 氢气损失较大 应 建氢回收装置 2 由于 RIDOS 技术处理过程 产品分子有所减小 因此在汽油切割和调和方法上要注意 蒸汽压上升的问题 3 由于没有脱乙烷塔 导致 RIDOS 产品液化气中有一定量的 C2 未予脱除 同时干气中 C3 C4 含量较高 应综合考虑此项问题 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制 以减少有害物质排放带来的环境污染 随着环保力度的加大 我国要求汽油产品甘渤棋法长献煽红蹲讹万髓泄臼蔽次侯怕背岸哩裂嚷酪鸭秉彪亮谓拷炬糙站碱削消迄枯涟邓杨清颅廖勘清袖毅邦墙辟枉抹廓筷载儿掠悼鹅语鳞渐娥 6 结论 1 RIDOS 技术通过加氢脱硫 烷烃异构化反应和烷烃分子适当的变小 可以有效降低催 化裂化汽油的硫含量 烯烃含量和保持较高的辛烷值 满足生产符合世界燃油规范 II 类汽 油标准的调和组分 2 工业应用结果和中试试验结果一致 初期标定结果达到了 十条龙 攻关的目标 RIDOS 技术的工业试验获得初步成功 3 RIDOS 技术具有深度脱硫和降烯烃的特点 是生产低硫 低烯烃汽油的有效途径 4 RIDOS 技术的成功应用和推广可以带来显著的社会效益 汽油加氢操作参数催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用 摘要 近年来 为了保护环境 世界各国对发动机燃料